Cтраница 4
На практике хан-фордский метод химического разделения, впервые разработанный для индикаторных количеств в Металлургической лаборатории Чикагского университета, основывался на осаждении фосфата висмута в качестве носителя плутония в его четырехвалентном состоянии. Продукты деления, которые частично также захватывались носителем и поэтому сопровождали плутоний, удалялись при растворении фосфата висмута, затем проходил процесс окисления плутония до шестивалентного плутония с последующим повторным осаждением фосфата висмута. [46]
В этих случаях после первоначальной очистки ( когда проведено отделение от основной массы урана и продуктов деления одним из перечисленных выше реагентов) для более тщательного отделения плутония от оставшихся примесей применяют другие реагенты, а именно: иодат калия, перекись водорода и щавелевую кислоту. Из приведенных в табл. 19 носителей необходимо отметить фениларсонат циркония, фитинат циркония и бензолсульфинат циркония как наиболее специфичные для выделения четырехвалентного плутония, а уранилацетат натрия и ура-нилкарбонат калия-для шестивалентного плутония. [47]
Если для осаждения пероксида плутония ( IV) применять большой избыток Н2О2, то влияние кислотности ( в интервале 0 4 - 4 М) на полноту осаждения плутония незначительно. Шестивалентный плутоний не осаждается перекисью водорода, но восстанавливается ею до четырехвалентного состояния. Однако процесс восстановления протекает медленно. Поэтому, если плутоний частично находится в виде Pu ( VI), то осаждение его будет неполным. [48]
Совместно с плутонием в осадок увлекаются цирконий и ниобий. Для их отделения проводят осаждение гидроокиси железа из окислительной среды. На этой операций шестивалентный плутоний остается в растворе. [49]
Плутоний в соединениях может быть, подобно урану, трех -, четырех -, пяти - и шестивалентным, но, в отличие от урана, максимум устойчивости соединений сдвинут к низшим степеням окисления. В водных растворах наиболее устойчивы соединения четырехвалентного плутония; восстановлением их можно получить соединения трехвалентного плутония. При помощи окислителей легко могут быть получены соединения шестивалентного плутония. Растворы соединений пятивалентного плутония малоустойчивы. [50]
Америций определяется в присутствии большого количества плутония при полном окислении плутония до шестивалентного состояния, не осаждаемого в виде фторида. После окисления плутония осаждается трифторид америция с фторидом церия в качестве носителя. В пробах, в которых отношение концентрации плутония к концентрации америция очень велико, значительное количество шестивалентного плутония захватывается осадком фторида вследствие адсорбции и окклюзии. Поэтому осадок фторидов америция и церия растворяется в присутствии циркония и затем фторид вновь осаждается, но уже из раствора с существенно меньшей концентрацией плутония. [51]