Cтраница 1
Бромгидрин метилглюкозида нагревают в течение приблизительно 4 час. Образовавшийся светложелтый раствор выпаривают. Остаток п большей своей части кристаллизуется. Он может быть перекристаллизован путем растворения в горячем спирте и охлаждения сконцентрированного раствора. В маточном растворе находится, кроме небольшого количества неизмененного исходного материала, еще более легко растворимое вещество, которое не было изолировано. [1]
Бромгидрин IX, несомненно, является транс-соединением 07, и так как при окислении хромовой кислотой он образует метиловый эфир Зос-ацет-окси - Ир-бром - 12-кетохолановой кислоты ( V), ему, как указано, должно соответствовать 11 ( 3-бром - 12х - оксистроение. Из этого следует, что атомы водорода при С8 и Си должны иметь взаимное трансрасположение. [2]
Бромгидрин триацетилметилглюкозида II в большинстве растворителей растворим легче, чем его изомер. Поэтому его очищение представляет большую трудность. Как уже было указано, при сильном охлаждении маточного раствора, оставшегося после выделения глюкозида формы 1, он выпадает вместе с остатком этого последнего. Для очищения наиболее пригодна фракционированная кристаллизация из ацетона или петролейного эфира. При медленном испарении растворителя вещество кристаллизуется в длинных, моноклинических призмах, часто сросшихся. Вещество плавится при 115 - 116 без разложения и при охлаждении застывает опять в виде кристаллов. [3]
Если бромгидрин растворяют в указанном количестве эфира, то эфирный слой находится внизу. При последующих вытяжках эфирный слой всплывает над водным слоем. [4]
Промежуточно образующийся бромгидрин неустойчив и не может быть выделен. [5]
Из бромгидринов одноатомных спиртов исследованы бромистые пропил и изопропил, изобутил и третичный бутил, изоамил, вторичный и третичный амилы. Во всех случаях, если подвергать нагреванию в запаянной трубке при температурах 180 - 250 один из изомеров, получается равновесная смесь всех возможных изомеров с тем же углеродным скелетом. [6]
Здесь даны только исходный бромгидрин и конечный пинаколин; механизм, очевидно, тот же. [7]
Очевидно, бромгидрин указанного непредельного вторичного галоидгидрина ионизирован сильнее, чем хлоргидрин, а также, что по степени ионизации он близок к иоддиклогексану. [8]
Строение эфиров бромгидрина было доказано превращением их путем дегалогенирования с последующим гидролизом образующихся энольных эфиров в описанные в литературе ацетиленовые кетоны. [9]
Вторичноспиртовую группу бромгидрина окисляют в кетонную и полученное вещество X обрабатывают цинком в кислой среде. [10]
Вторичноспиртовую группу бромгидрина окисляют в ке-тонную и полученное вещество X обрабатывают цинком в кислой среде. [11]
При нагревании бромгидринов общего состава CnH2n iBr и СлИЬпВг было обнаружено перемещение атомов брома по цепи, что было рассмотрено Фаворским как случай изомеризации, аналогичной таутомерному превращению, идущей также обратимо, но в условиях повышенных температур. Для подобных превращений, включая таутометрию, А. Е. Фаворский предлагает название - равновесная изомерия, отмечая, что при бром-гидринах превращения идут, как круговой процесс. [12]
Чтобы доказать строение бромгидрина, из него был получен уксусный эфир и из последнего метшшзопропилкарбинол. [13]
Из сравнения свойств полученных бромгидринов видно, что бромгидрин, отвечающий третичноамилкарбинолу, по температуре кипения и удельному весу очень близок к бромгидрину метилдиэтилкарбинола. Чтобы решить, имеем ли здесь первичный бромгидрин или третичный, был поставлен опыт для определения скорости обмыливания всех трех бромгидринов избытком воды. В три баллончика одинаковой величины и формы было точно отвешено по 1 г каждого бромгидрина ( бромгидрин третичноамилкарбинола приготовлен нагреванием при 100), прибавлено по 50 мл воды, и затем заполненные баллоны вместе механически взбалтывались в течение 24 час. [14]
Окиси образуются из транс-тритерпеноидных и стероидных бромгидринов в результате обработки их щелочью. [15]