Cтраница 2
Чтобы окончательно установить строение бромгидрина, полученного из третичноамилкарбинола, он был действием спирто-водной щелочи превращен в углеводород, а последний окислен. [16]
Несколько отличный путь состоит в конденсации бромгидрина метилакрилата с бензиламином; бензильный остаток отщепляется в результате гидрирования ( Хартунг. [17]
Таким образом, в случае двух указанных бромгидринов проходит полное перемещение гидроксильных групп, проходящее через стадию образования окиси; в случае соединения ( XXVII), содержащего первичный атом галогена. [18]
Все эти соединения получены Херингом381 при взаимодействии соответствующих бромгидринов со спиртовым раствором едкого кали. [19]
Все эти соединения получены Херингом361 при взаимодействии соответствующих бромгидринов со спиртовым раствором едкого кали. [20]
Из сравнения свойств полученных бромгидринов видно, что бромгидрин, отвечающий третичноамилкарбинолу, по температуре кипения и удельному весу очень близок к бромгидрину метилдиэтилкарбинола. Чтобы решить, имеем ли здесь первичный бромгидрин или третичный, был поставлен опыт для определения скорости обмыливания всех трех бромгидринов избытком воды. В три баллончика одинаковой величины и формы было точно отвешено по 1 г каждого бромгидрина ( бромгидрин третичноамилкарбинола приготовлен нагреванием при 100), прибавлено по 50 мл воды, и затем заполненные баллоны вместе механически взбалтывались в течение 24 час. [21]
Полученные данные дают право делать заключение, что бромгидрин третичноамилкарбинола претерпевает изомерное превращение уже в момент образования при действии бромистого водорода на карбинол; из состава третичного радикала при двух метилах и одном этиле перемещается метил. [22]
С другой стороны, олефин можно перевести в соответствующий бромгидрин обработкой бромноватистой кислотой. [23]
Таким образом, несоответствие между температурой видимой диссоциации бромгидринов и температурой начала их изомерных превращений, заставившее Эльтекова отказаться от механизма этих превращений, состоящего в последовательном распадении бромгидринов и обратном соединении продуктов распада, и принять, что превращение это есть результат внутри-частичного перемещения атомов, не является достаточной для того причи - noit. В условиях опыта с бромгидринами температура их диссоциации понижается благодаря каталитическому действию стекла сосудов и бромистого водорода до тех пределов, при которых уже может быть констатирован изомерный процесс; оба явления происходят одновременно и обусловливают друг друга. [24]
Тиссье, Делакр и Ленин констатировали непосредственное превращение соответственных бромгидринов в третичные. В других случаях третичные бромгидрины образуются как промежуточные продукты под влиянием щелочей, аммиака, аминов и при дальнейшем дейсшии реактива дают этиленовые углеводороды. [25]
Так как, по данным Тиссье, [2], бромгидрин ближайшего аналога нашего спирта третичнобутилкарбинола изомеризуется в бромгидрин третичного амилового спирта уже при перегонке под обыкновенным давлением, была сделана попытка обработки бромистым водородом нашего спирта при охлаждении ледяной водой. Поглощение газообразного галои-доводорода спиртом вначале идет с заметным разогреванием, но до конца насыщения жидкость остается однородной. [26]
Предполагают, что механизм реакции включает промежуточное образование алкоголята бромгидрина. [27]
Действуя на стирол бромной водой при температуре 90, можно получить соответствующий бромгидрин с выходом 55 % [96]; взаимодействием стирола с водой, окисью ртути и иодом [76] был получен иодгидрин. [28]
Он рассматривает имевшуюся в литературе гипотезу о том, что изомеризация бромгидринов идет через отщепление галоге-новодорода и присоединение его в обратном направлении. В то же время А. Е. Фаворский отмечает опыты Н. А. Меншуткина и Д. П. Коновалова [36] о контактном действии асбеста, стекла в некоторых реакциях и о роли свободной кислоты при расщеплении сложных эфиров. [29]
Если вспомнить, что бромирование в воде часто приводит к образованию бромгидринов, то аналогия с присоединением брома просто удивительна. [30]