Cтраница 3
Если реакцию ( 517) проводить в более жестких условиях, то бромгидрин ( 209) перегруппировывается с образованием а-силил-кетона см. схему ( 713) в разд. Поскольку эти соединения легко отщепляют силильную группу, давая кетоны, данную реакцию следует рассматривать как метод превращения винилсиланов в кетоны, причем в последних кетогруппа возникает у атома углерода, первоначально не связанного с кремнием. [31]
Представляет большой интерес исследование степени устойчивости пятнчленных и тестичленвых циклов при нагревании соответственных бромгидринов. Здесь не исключается возможность равновесной изомерии, хотя бы и с очень малым содержанием бромгидринов с неустойчивым циклом в равновесии. Стремясь обратно превратиться в устойчивый бромгидрин с пятичленным циклом, бромгидрины с трехчленными и четырехчленными неустойчивыми циклами будут давать частицы с открытыми цепями углеродных атомов, от которых возврата к кольчатым группировкам уже не будет. [32]
Демоль [81], считая продукт, полученный Вюрцем, за смесь веществ ( бромгидрин этиленгликоля и пр. [33]
В синтезе 1 4-пентадиена по описанной методике [40] последней стадией является расщепление эфира бромгидрина. [34]
С синтетической точки Зрения участие воды в реакции бромирова-ния, приводящее к образованию бромгидринов, является, вероятно, наиболее важным примером участия нуклеофильшго растворителя. [35]
С синтетической точки Зрения участие воды в реакции бромирова-ния, приводящее к образованию бромгидринов, является, вероятно, наиболее важным примером участия нуклеофильного растворителя. Для предпочтительного введении воды концентрация конкурирующего бромид-иона должна быть как можно ниже. [36]
Принимая обычный порядок отщепления элементов бромистого водорода от двух соседних углеродных атомов частицы бромгидрина, при нагревании бромистого изобутила и бромистого третичного бутила, не говоря уже о бромистых пропилах, мы должны получить равновесную систему, не содержащую других изомеров. Бромистый изобутил и бромистый третичный бутил, отщепляя элементы бромистого водорода, дадут один и тот же изобутилен, а этот последний, вновь присоединяя бромистый водород в обоих возможных направлениях, даст в результате только исходные бромюры. И действительно, других бромистых бутилов, которые могли бы образоваться при отщеплении бромистого водорода от несоседних углеродных атомов и обратном его присоединении, которое сопровождалось бы изменением углеродного скелета исходной частицы бромюра, исследованием не констатировано; равновесная система здесь, как и при бромистых пропилах, состоит только из двух теоретически возможных изомеров с тем же углеродным скелетом. [37]
Он был превращен в адреностерон ( 228) по известному методу через 9а 11р - бромгидрин с последующим окислением 11-оксигруппы и дебромированием. Алкилгомологи соединения ( 225) были получены путем введения ан-гулярных аллильных групп. [38]
Через 22 часа замечено начало реакции ( помутнение раствора), но так как образование слоя бромгидрина шло очень медленно, то трубка несколько раз вскрывалась, вновь насыщалась газообразным бромистым водородом и вновь нагревалась. [39]
Так как, по данным Тиссье, [2], бромгидрин ближайшего аналога нашего спирта третичнобутилкарбинола изомеризуется в бромгидрин третичного амилового спирта уже при перегонке под обыкновенным давлением, была сделана попытка обработки бромистым водородом нашего спирта при охлаждении ледяной водой. Поглощение газообразного галои-доводорода спиртом вначале идет с заметным разогреванием, но до конца насыщения жидкость остается однородной. [40]
Если бы обе части ( Вг и Вг -) молекулы брома присоединялись одновременно, то образование бромгидринов не имело бы места. [41]
Триметиленбромид, полученный отгонкой из реакционной смеси без предварительного кипячения с обратным холодильником, содержит значительное количество бромгидрина триметиленгликоля. [42]
Резюмируя все, что известно относительно изомерных превращений бромизопентанов, мы видим, что, по Эльтекону, бромгидрин, отвечающий амиловому спирту брожения, при нагревании превращается в третичный бромистый амил, а, по нашим вышеизложенным наблюдениям, при нагревании третичного бромистого амила образуются вторичный бромизопен-тан и оба первичные. Отдельный опыт показал, что при нагревании вторичного изомера получаются третичный и оба первичные. [43]
В тех случаях, когда из-за пространственных затруднений при взаимодействии олефина с бромноватистой кислотой получается почти исключительно один изомерный бромгидрин, другой изомер, с обратным расположением атома брома и гидроксильной группы, можно получить гидролизом соответствующего эпоксида бромистоводородной кислотой. Например, при взаимодействии соединения GG с N-бромсукцинимидом, разбавленной серной кислотой и треттг-бутанолом ( растворитель) получают бромгидрин CCI, в то время как эпоксид ССП, полученный при гидролизе соединения GG бромистоводородной кислотой, образует изомерный бромгидрин. [44]
Эта закономерность, по-видимому, не соблюдается, если применить не действие серной кислоты на спирт или щелочи на бромгидрин, а вести дегидратацию и жестких условиях на инфузорной земле при высокой температуре, когда превращение может идти в другом направлении, как и при а-гликолях, в зависимости от условий. [45]