Cтраница 4
Установлено [485], что ускорение реакции образования макроцикла В18С6 в присутствии бромидов щелочных металлов в 99 % - м водном растворе ДМСО происходит в следующем порядке: К Rb Cs Na, а катион Li ингибирует процесс. Бромид лития оказался ингибитором всех изученных Мандолини и его сотрудниками реакций циклизации, в том числе и процесса образования В12С4, размер полости которого наиболее соответствует размеру катиона лития. Это становится понятным, если учесть, что в ряду щелочных металлов Li образует наиболее устойчивую ионную пару с фенолят-ионом и наименее прочные комплексы с бензо-краун-эфирами. С одной стороны, это можно объяснить низкой устойчивостью координационных соединений этих макроциклических лигандов с теми катионами, которые используются в качестве темплатных. С другой стороны, АгО - М2 - промежуточный комплекс - служит подходящей моделью для макроциклов среднего размера, но может быть не пригодным для малых макроциклов типа В12С4, в координационных соединениях которых ионы щелочных металлов не помещаются в полость макрокольца, а также для больших циклов ( как, например, В48С16), способных инкапсулировать в полость более одного катиона щелочного металла. [46]
Действительно, взаимодействие 1 1а - оксн-19 - нор-стероидов с реагентом в присутствии избытка хлорида лития в ТГФ приводит к 11 3-хлорстероидам с хорошим выходом. В присутствии бромида лития в хлористом метилене образуются 1 1 ( З - бромстероиды, но с меньшим выходом. Следует отметить, что при взаимодействии реагента с 1 1а - окси-10 - метилстероидамн главными продуктами реакции являются Д1 ( 111-ненасыщенные производные. [47]
Действительно, взаимодействие 11а - оксн-19 - нор-стероидов с реагентом в присутствии избытка хлорида лития в ТГФ приводит к 1 1 р-хлорстероидам с хорошим выходом. В присутствии бромида лития в хлористом метилене образуются 1 1 [ З - бромстероиды, но с меньшим выходом. Следует отметить, что при взаимодействии реагента с 1 1а - окси-10 - метилстероидамн главными продуктами реакции являются Д ( 111-ненасыгценные производные. [48]
Растворяют 5 г бромида лития в 1 л бидистиллированной воды. Раствор устойчив при хранении в темном месте 2 месяца. [49]
Патент США, № 4019992, 1977 г. Предлагается метод ингибирования и композиция рабочей жидкости для абсорбционных охлаждающих систем. Композиция включает спирт, бромиды лития, цинка и синергетическую смесь триоксида мышьяка с натриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты ( EDTA), которая в значительной степени ингибирует коррозию железосодержащих сплавов. [50]
Бромид лития получают аналогично хлориду, но в отличие от последнего бромид употребляется не в виде соли, а только в виде крепкого раствора, поэтому трудности, связанные с его коррозионным действием, минимальны. Вся аппаратура в производстве бромида лития гуммирована. Раствор бромида лития получают взаимодействием 45 / о-ной бромистоводородной кислоты с карбонатом лития. [51]
Хотя реакционная способность органических галогенидов по отношению к литию меняется в ряду RI RBr RC1 ( фториды вообще реагируют редко), их чувствительность по отношению к реакциям типа реакции Вюрца меняется в том же порядке. Кроме того, иодид и бромид лития лучше растворимы в простых эфирах, чем хлорид. [52]
О-циклогексилиден-аль - О-ксилозы в абсолютном эфире. Образуется осадок комплекса трифенилфосфиноксида с бромидом лития, не растворимый в эфире, окраска раствора бледнеет. Реакционную смесь оставляют на ночь, затем добавляют воду и экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промывают водой, высушивают над хлоридом кальция и упаривают. Остаток растворяют в метаноле и добавляют 1 объем воды. После нескольких часов выдерживания сливают раствор с маслообразного продукта и высушивают последний отгонкой с бензолом и абсолютным спиртом. Высушенный остаток растворяют в безводном эфире и добавляют порциями безводный бромид лития, сопровождая эту операцию интенсивным встряхиванием раствора. Если очередная порция бромида лития не вызывает более появления белой мути, операция по осаждению окиси трифенилфосфина окончена. Отфильтрованный эфирный раствор промывают водой, сушат над сульфатом натрия и получают сырой продукт, который очищают на колонке с окисью алюминия в бензоле. Полученное вещество обесцвечивает раствор брома в четыреххлористом углероде. [53]