Cтраница 3
Проверку на мышьяк проводят по методу Гутцейта. Дело в том, что бромид мышьяка восстанавливается бромидом олова ( П) до элементарного мышьяка, который в свою очередь восстанавливает бромид платины ( П) до металлической платины. К 6 мл раствора бромистоводородной кислоты добавляют несколько мкг хлорида платины и 10 капель раствора бромида олова ( П), кипятят в течение 5 мин и затем титруют раствором диэтилдитиокарбамата. Такие же результаты титрования могут быть получены и без кипячения раствора. [31]
На определение иридия с помощью бромида олова ( II) влияет много факторов; влияние некоторых из них легко может быть устранено. Тем не менее обычно перед определением иридия требуется полное отделение его от других металлов. Достоинством метода является допустимость присутствия серной кислоты, которая вводится во многие схемы анализа и которую нельзя заменить другой, поскольку это единственная кислота, растворяющая родий. Бромид олова ( II) можно использовать в сернокислых растворах, поэтому метод удобен при анализе сложных материалов. При нагревании смеси растворов хлорида олова ( II) и солей иридия в растворе бромистоводородной кислоты возникает интенсивная желтая окраска с максимумом поглощения при 402 ммк. Можно применять и бромид олова ( II) для увеличения чувствительности, но при этом устойчивость окраски убывает. К сожалению, на результаты определения влияют многие условия: время реакции, температура, количества реагента и бромистоводородной кислоты. Однако реакция идет быстро, для определения требуется мало времени, и поэтому метод может быть включен во многие аналитические схемы после отделения иридия от других элементов. [32]
Этот метод применим также для анализа серебряных корольков. После обработки последних азотной кислотой серебро, платину и золото растворяли в концентрированной бромистоводородной кислоте. При последующем прибавлении бромида олова ( II) образуется желто-коричневое соединение платины и выделяются металлические золото и палладий. Прибавление бензола и последующее титрование диэтилдитиокарбаматом до обесцвечивания водного слоя позволяют прямо определить платину. Полученные данные указывают на весьма удовлетворительную воспроизводимость, и, по мнению автора, метод можно рекомендовать к применению. [33]
Платину можно определять в присутствии 100 мкг Bh, Ir, Bu, а также в присутствии примерно таких же или больших количеств Си, Fe, Ni, Co; мешает палладий. Подобный метод, включающий использование ДАПМ, описан для иридия [941, 1852]; максимум поглощения - при 400 нм, е 4 96 - 104, закон Вера выполняется при концентрации иридия 1 - 60 мкг в 3 мл экстракта. Металлы платиновой группы мешают определению. Комплекс родия с бромид-ионом и SnBr2 экстрагируют изоамиловым спиртом [942, 1853]; в описанных условиях достигается отделение от иридия. Бромид олова, по-видимому, во всех случаях входит в состав экстрагирующихся комплексов. [34]
После растворения бромида серебра нагревают раствор до тех пор, пока он не станет темно-коричневым и не начнут выделяться пары брома и нитрозилбромида. Осторожно кипятят раствор в течение 5 мин для полного растворения золота и платины. Затем прибавляют несколько небольших кристаллов хлорида гидроксиламмония для удаления брома и нитрозилбромида. По мере удаления окислов азота раствор светлеет. Продолжают нагревание и прибавляют еще немного кристаллов хлорида гидроксиламмония до тех пор, пока раствор не станет бледно-желтым. Такая обработка исключает образование бромида олова ( IV), окраска которого мешает при определении конечной точки. Дают нерастворившимся платиновым металлам осесть на дно стакана, прибавляют 10 капель раствора бромида олова ( II), снова нагревают до кипения и ставят на водяную баню на 5 мин. Осадки золота и палладия отфильтровывают, как описано выше. [35]
На определение иридия с помощью бромида олова ( II) влияет много факторов; влияние некоторых из них легко может быть устранено. Тем не менее обычно перед определением иридия требуется полное отделение его от других металлов. Достоинством метода является допустимость присутствия серной кислоты, которая вводится во многие схемы анализа и которую нельзя заменить другой, поскольку это единственная кислота, растворяющая родий. Бромид олова ( II) можно использовать в сернокислых растворах, поэтому метод удобен при анализе сложных материалов. При нагревании смеси растворов хлорида олова ( II) и солей иридия в растворе бромистоводородной кислоты возникает интенсивная желтая окраска с максимумом поглощения при 402 ммк. Можно применять и бромид олова ( II) для увеличения чувствительности, но при этом устойчивость окраски убывает. К сожалению, на результаты определения влияют многие условия: время реакции, температура, количества реагента и бромистоводородной кислоты. Однако реакция идет быстро, для определения требуется мало времени, и поэтому метод может быть включен во многие аналитические схемы после отделения иридия от других элементов. [36]
После растворения бромида серебра нагревают раствор до тех пор, пока он не станет темно-коричневым и не начнут выделяться пары брома и нитрозилбромида. Осторожно кипятят раствор в течение 5 мин для полного растворения золота и платины. Затем прибавляют несколько небольших кристаллов хлорида гидроксиламмония для удаления брома и нитрозилбромида. По мере удаления окислов азота раствор светлеет. Продолжают нагревание и прибавляют еще немного кристаллов хлорида гидроксиламмония до тех пор, пока раствор не станет бледно-желтым. Такая обработка исключает образование бромида олова ( IV), окраска которого мешает при определении конечной точки. Дают нерастворившимся платиновым металлам осесть на дно стакана, прибавляют 10 капель раствора бромида олова ( II), снова нагревают до кипения и ставят на водяную баню на 5 мин. Осадки золота и палладия отфильтровывают, как описано выше. [37]