Поведение - катализатор
Cтраница 4
Однако при этих условиях в газовой смеси содержится очень небольшое количество аммиака, что затрудняет его точное определение и не дает окончательной характеристики поведения катализатора при рабочих условиях. Поэтому окончательная характеристика того или иного катализатора устанавливается лри испытании его в рабочих условиях, когда содержание аммиака в газовой смеси значительно и возможно достаточно точное его определение. [46]
Однако при этих условиях в газовой смеси содержится очень небольшое количество аммиака, что затрудняет его точное определение и не дает окончательной характеристики поведения катализатора при рабочих условиях. Поэтому окончательная характеристика того или иного катализатора устанавливается при испытании его в рабочих условиях, когда содержание аммиака в газовой смеси значительно и возможно достаточно точное его определение. [47]
Если принять, как делают Дозе [8] и Фроли [9], что распад метилового спирта идет по уравнению СН3ОН Н2 СН20, а формалин затем распадается по уравнению СН20 - СО Н2, либо же дает метилформиат 2СН20 - НСООСНз, затем распадающийся по уравнению НСООСНз - - CO - f - СН3ОН - 2СО - - 2Н2, то наблюденное нами поведение катализатора объясняется примерно одинаковым падением его активности ко всем приведенным реакциям. [48]
Изложенные выше факты на первый взгляд кажутся парадоксальными - чем больше в окисляющийся углеводород введено катализатора, тем сильнее он тормозит процесс - хотя хорошо известно, что двухвалентный кобальт может инициировать цепи по реакции с гидроперекисью. Такое поведение катализатора в этих опытах объясняется тем, что в начале реакции гидроперекись еще не успела образоваться, и двухвалентный кобальт не может проявить себя как инициатор цепей. Поэтому он выступает только как ингибитор, реагируя со свободными радикалами и обрывая цепи. [50]
Вследствие особых ограничений в существующих условиях практики, особенно связанных с тем, что интерес представляет только полное удаление ацетилена, большая часть работ по катализаторам окисления ацетилена ограничивалась изучением продолжительности их службы и способности регенерироваться. Мерой поведения катализатора считается выраженное в часах время, IB течение которого катализатор обеспечивает полное удаление ацетилена. [51]
Известно, что применение цеолитов в качестве кислотного компонента в катализаторах полифункционального действия ( для процессов гидроизомеризации, гидрокрекинга, гидродеалкилирования) приводит к резкому усилению общего каталитического эффекта катализатора в целом - увеличению скорости превращения углеводородов и улучшению свойств получаемых топлив [ 10 J. Особенность поведения металл-цеолитных катализаторов в этих процессах связывается с сильными кислотными свойствами цеолитного компонента. [52]
Изучение смешанных металлических Pd - ( Ag, Си, Аи, Pt) и Pt - ( Ag, Cu, Pd, Аи) катализаторов без носителя на носителях приобретает особый интерес в связи с магнитными свойствами Pd и Pt в этих системах. Действительно, поведение катализатора должно определяться его электронным состоянием, а катализ - возможностью электродного взаимодействия реагирующих веществ с катализатором. Палладий и платина являются катализаторами в отношении реакции гидрирования бензола. Эти металлы обладают свободными электро-нным-и спинами, которые мотут быть заполнены электронами водорода, серебра, меди, золота. Известно, что по мере растворения водорода в палладии, как и введения серебра, меди, золота в палладий, парамагнитная восприимчивость последнего постепенно уменьшается и достигает нуля. Это объясняется [5] наличием свободных электронных спинов ( в среднем 0 6 спииа на атом металла), которые и спариваются с s - элек-тр О нами водорода, серебра, меди, золота, вследствие чего при содержании 0 6 атома водорода на атом палладия ( а в случае Ag, Cu и Аи - при содержании 53 - 55 ат. [53]
Изучение смешанных металлических Pd - ( Ag, Си, Аи, Pt) и Pt - ( Ag, Cu, Pd, Аи) катЕ: лизаторов без носителя на носителях приобретает особый интерес в связи с магнитными свойствами Pd и Pt в этих системах. Действительно, поведение катализатора должно определяться его электронным состоянием, а катализ - возможностью электронного взаимодействия реагирующих веществ с катализатором. Палладий и платина являются катализаторами в отношении реакции гидрирования бензола. Эти металлы обладают свободными электронными спинами, которые могут быть заполнены электронами водорода, серебра, меди, золота. Известно, что по мере растворения водорода в палладии, как и введения серебра, меди, золота в палладий, парамагнитная восприимчивость последнего постепенно уменьшается и достигает нуля. Это объясняется [5] наличием свободных электронных спинов ( в среднем 0 6 спина на атом металла), которые и спариваются с s - элек-тронами водорода, серебра, меди, золота, вследствие чего при содержании 0 6 атома водорода на атом палладия ( а в случае Ag, Cu и Аи - при содержании 53 - 55 ат. [54]
Итак, можно констатировать, что данные по влиянию предварительной термической обработки в атмосфере азота и кислорода на каталитические свойства платиновой черни имеют принципиальное сходство. Различие в поведении катализатора при спекании в атмосфере разных газов обусловлено тем, что среда, в которой производится термическая обработка, оказывает существенное влияние на скорость и на температуру начала рекристаллизации. [55]
Присутствие катализатора необходимо по крайней мере по двум причинам: 1) катализаторы способствуют присоединению протона к олефину ( или стабильности сложного эфира) и 2) отщеплению гидрид-иона от парафина. Соотношение между этими свойствами определяет поведение катализатора в течение реакции алкилирования. [56]
Предложенное объяснение, по-видимому, не является достаточным доказательством существования двух типов адсорбции О2, как это постулировали Парравано и Будар. Авторы предполагают, что невозможность воспроизвести поведение катализатора указывает на присутствие примесей или на диффузионные явления; это затрудняет теоретическую обработку лолученных результатов или делает ее совершенно невозможной. На основании последних данных инфракрасного анализа, опубликованных Эйшенсом и другими [39], можно судить, что N10, приготовленная из NiN03, содержит группу N1 - О - N О. [57]
Страницы: 1 2 3 4