Cтраница 3
Это отношение представляет собой коэффициент, показывающий степень обогащения газовой фазы более летучим компонентом. На практике чаще всего приходится иметь дело с растворами веществ, не являющихся химически близкими друг другу. Поведение таких смесей отличается от поведения идеальных растворов, и для них закон Рауля недействителен. [31]
Уравнение ( 10) может быть принято как определение идеального раствора. Однако при этом требуется графическая экстраполяция для газовой и жидкой фугитивности, когда общее давление в системе ниже или выше давления упругости пара любого из чистых компонентов. Все же в районе критического состояния системы наступают значительные отклонения от поведения идеального раствора, и методы экстраполяции в этом случае совершенно ненадежны. Если не учитывать поправочных коэффициентов и дополнительных эмпирических данных влияния состава, то основная предпосылка, что / С / не зависит от суммарного состава системы, затрудняет пользование понятиями фугитивность и идеальный раствор, так же как и законом Рауля. [32]
Уравнение ( 10) может быть принято как определение идеального раствора. Однако при этом требуется графическая экстраполяция для газовой и жидкой фугитивности, когда общее давление в системе ниже или выше давления упругости пара любого из чистых компонентов. Все же в районе критического состояния системы наступают значительные отклонения от поведения идеального раствора, и методы экстраполяции в этом случае совершенно ненадежны. Если не учитывать поправочных коэффициентов и дополнительных эмпирических данных влияния состава, то основная предпосылка, что Ki не зависит от суммарного состава системы, затрудняет пользование понятиями фугитивность и идеальный раствор, так же как и законом Рауля. [33]
К сожалению, приведенные выше рассуждения включают ряд упрощающих допущений, и в действительности проблема поведения растворов часто значительно сложнее. Например, мы допускали, что конечный раствор представляет собой фазу с совершенно случайным распределением частиц, пренебрегая возможностью существования в растворе некоторой неслучайной структуры. Если структура вносит свой вклад в образование раствора, то изменение энтропии в этом случае будет иметь меньшее положительное значение, которое труднее поддается анализу. Тем не менее корреляция положительных отклонений от поведения идеальных растворов и ограниченной растворимости с энергиями притяжения между одинаковыми частицами является достаточно хорошим первым приближением. [34]
Приведенные рассуждения включают ряд допущений, в действительности поведение растворов часто значительно сложнее. Например, конечный раствор представляет собой систему с совершенно случайным распределением частиц, при рассмотрении которой была исключена возможность существования в растворе некоторой упорядоченной структуры. Если наличие упорядоченной структуры вносит свой вклад в образование раствора, то изменение энтропии будет иметь меньшее положительное значение, которое трудно поддается анализу. Тем не менее корреляция положительных отклонений от поведения идеальных растворов и ограниченной растворимости с энергиями притяжения между однородными частицами является достаточно хорошим первым приближением. [35]
Для углеводородов тяжелее этана экспериментальные данные так скудны, что их увязка с характером менее летучих составляющих еще не разработана. Вследствие этого они представлены лишь как функции температуры и давления. Табулирование для пропана указано графически на фиг. Данные для бутана нанесены на фиг. Здесь м-бутан и изобутан сгруппированы вместе для более высоких давлений, а индивидуальные значения нанесены штрихами в области, где можно предположить поведение идеального раствора. Гексаны даны кривыми на фиг. [36]
Для углеводородов тяжелее этана экспериментальные данные так скудны, что их увязка с характером менее летучих составляющих еще не разработана. Вследствие этого они представлены лишь как функции температуры и давления. Табулирование для пропана указано графически на фиг. Данные для бутана нанесены на фиг. Здесь н-бутан и изобутан сгруппированы вместе для более высоких давлений, а индивидуальные значения нанесены штрихами в области, где можно предположить поведение идеального раствора. Гексаны даны кривыми на фиг. [37]