Поведение - частота
Cтраница 1
Поведение частоты и интенсивности полос валентных колебаний карбонильной и гидроксильной групп не одинаково. Хотя при образовании Н - связи эти полосы смещаются в одну сторону, к низким частотам, абсолютный и относительный сдвиг карбонильной полосы много меньше, чем гидроксильной. Тем не менее между сдвигами этих полос имеется грубое соответствие: величина Avs / vs для гидроксильной полосы примерно в пять - десять раз больше, чем для карбонильной. [1]
Поведение частот веерных колебаний СН2 в зависимости от характера заместителей при двойной связи полностью отличается от поведения частот крутильно-деформационных колебаний СН, несмотря на то что у виниловых соединений один из двух участвующих в этих колебаниях атомов водорода занимает одинаковое положение и претерпевает аналогичное смещение вне плоскости. [2]
Такое поведение частот противоречит тому, что можно было бы ожидать на основе классической теории излучения. [3]
 |
Фотография пазотрона-генератора обратной волны дециметрового диапазона длин волн со спиральной замедляющей системой ( из работы. [4] |
Такое поведение частоты колебаний на выходе генератора связано с изменением дисперсионной характеристики спиральной замедляющей системы при заполнении ее плазмой. [5]
Яркое отличие от поведения частот крутильно-деформационных колебаний, значительное смещение под действием таких элементов, как кислород и азот, которые способны принимать участие в резонансе, небольшие смещения под действием таких элементов, как хлор, которые менее активны в этом отношении, - все это дает возможность предполагать, что резонансные эффекты являются преобладающим фактором, определяющим положение этой полосы поглощения. Поттс и Найквист [58] полагают, что частота полностью определяется резонансными эффектами. Эти авторы пытались найти ее корреляцию с физическими свойствами, которые характеризуют степень резонанса. Эта разность является некоторой мерой резонанса, которая родственна постоянной Тафта ан. График зависимости этих величин от частот 6СН2 представляет хорошо выраженную плавную кривую, хотя для низких частот точки ложатся на эту кривую гораздо лучше, чем для высоких, для которых имеется значительный разброс. Другой мерой резонанса, которая, как полагают Поттс и Найквист, даже лучше коррелируется с частотами, является процентная доля жетс-замещенного продукта, получающегося при нитровании монозамещенных производных бензола. То есть за меру резонанса принимаются выходы реакции, а не константы скорости, причем для соединений, имеющих высокие значения рассматриваемой частоты, точки ложатся на кривую гораздо лучше. Эту корреляцию нельзя проверить в случае соединений, у которых значения 6СН2 ниже 905 см - так как все такие соединения имеют заместители в ароматическом кольце, приводящие к 100-процентному выходу орто - и ара-продуктов нитрования. [6]
Видно, что поведение частот уже простейшей системы качественно отлично от поведения частот консольного стержня. Это означает, что неразрезной стержень при росте следящей силы вначале теряет устойчивость с появлением из-гибных форм. Первая критическая неконсервативная сила F 24 3557El / 12 приводит систему к флаттеру. Данное исследование поведения системы показывает, что действие неконсервативных следящих сил приводит к взаимному наложению спектров эйлеровых и неконсервативных критических сил, т.е. поведение упругой системы существенно сложнее случаев, когда действуют консервативные силы. Более того, действие неконсервативных сил может приводить к потере устойчивости при значительно меньших критических силах, равных или меньших эйлеровым критическим силам. [7]
На рис. 10.3 изображено поведение частот а 2 и а 2 Вдоль последовательности сфероидов Маклорена по Лебовицу. Частота а 2 обращается в нуль при И2 со, т.е. в точке т ть, где от последовательности сфероидов Маклорена ответвляется последовательность эллипсоидов Якоби. Кроме того, при И2 2со, т.е. за точкой 7 7, 0 2738, обе частоты становятся комплексными; отсюда ясно, что мода с частотой И является пределом колебательной неустойчивости ( см., однако, разд. Два критических сфероида, соответствующие т ть и т - 7, изображены на рис. 10.4. В случае несжимаемых сфероидов неустойчивость тессеральных и зональных мод, которые также рассматривались в разд. [8]
Меняя М0, следим за поведением частот и подобно тому, как это делалось в предыдущих примерах, определяем условия их кратности. [9]
Ответ на него содержится в поведении частот внутримолекулярных колебаний молекул. [10]
На рис. 5 - 5 показано поведение частот ЯКР галогенпроизводных бензола в зависимости от числа атомов галогена в молекуле. Все частоты распадаются на три группы ( три прямые) по числу орто-соседей т у данного атома. [11]
В этой работе отмечается, что поведение частоты Q -, связанной с сегнетоэлектри-ческим переходом, зависит от формы потенциальной кривой. [13]
 |
Корреляционные зависимости v ( a7, ac для соединений R1R2R3MHal. [14] |
Кроме того, как было уже сказано, на поведение частот рассматриваемого ряда существенное влияние оказывает р - о-сопряжение, если заместитель обладает свободными парами электронов. [15]
Страницы: 1 2 3 4