Cтраница 3
По теории Аррениуса степень диссоциации является основной величиной, определяющей поведение электролита. В свою очередь степень диссоциации является функцией многих переменных. Она зависит от строения молекул растворенного вещества и связей в них, от природы растворителя и от его диэлектрической постоянной, от температуры и от концентрации. [31]
Очевидно, что уравнение Цванцига не дает адекватного количественного описания поведения электролитов, остается неясным и область применимости этого уравнения. В значительной степени это зависит от справедливости закона Стокса. Однако всевозрастающий объем данных заставляет усомниться в справедливости последнего. Наиболее подробно изучены системы, содержащие растворители с низкой вязкостью, такие, как низшие спирты, вода, ацетонитрил, ацетон, хлорированные углеводороды и различные смеси этих растворителей. В растворителях с высокой вязкостью, таких, как формамид [72], этиленгликоль [73], смесях сахароза - вода [ 73а ], ацетонитрил - октацианэтил - сахароза [74], наблюдаются большие систематические отклонения от закона Стокса. В некоторых случаях произведение Вальдена в 2 - 3 раза превышает величину, рассчитанную теоретически. По-видимому, вязкие силы действуют на ион не так, как они действуют на макроскопическую сферу. [32]
Следует также отметить, что теория Дебая объясняет все особенности поведения электролитов электростатическим взаимодействием между ионами и совсем пренебрегает явлениями сольватации ионов и изменением сольватации ионов ( изменением числа и энергии сольватации) с концентрацией электролита. [33]
Следует отметить, что теория Дебая - Хюккеля объясняет особенности поведения электролитов электростатическим взаимодействием между ионами и совсем пренебрегает явлениями сольватации ионов и изменением сольватации ионов ( изменением числа и энергии сольватации) с изменением концентрации электролита. [34]
Однако рассмотренные явления не исчерпывают всех обстоятельств, от которых зависит поведение электролитов в растворах. Поведение ионов в растворах в значительной степени является следствием их гидратации в водных растворах или сольватации в неводных растворах. [35]
Согласно имеющимся представлениям [4 - 6] о том, что поведение ионитов аналогично поведению электролитов и что сорбционные свойства ионитов определяются способностью различных их форм к диссоциации, химическая природа растворителя должна оказывать значительное влияние на величину сорбции. [36]
Книга заполняет разрыв между физической и органической химией в области, связанной с поведением электролитов в органических реакциях в самом широком смысле этого слова, поскольку под электролитами здесь понимаются как неорганические, так и органические соединения, способные не только к ионизации, но и к диссоциации в растворе. Автор не ограничивается рассмотрением поведения электролитов в воде или избранных растворителях, он дает полную картину поведения соединений при переходе от газовой фазы к органическим и смешанным растворителям, а также рассматривает ситуации, возникающие в мицеллах, полиэлектролитах, ультраконцентрированных растворах и расплавах солей. [37]
Однако эти пределы применимости упрощенного закона Дебая - Хюккеля являются грубыми приближениями, поскольку на поведение электролита сильно влияет специфическая природа ионов. [38]
Из приведенных выше результатов следует, что, по крайней мере, в некоторых случаях поведение электролита в ионите не слишком сильно отличается от его поведения в смешанных концентрированных растворах электролитов той же ионной силы. [39]
Эти и другие опытные данные указывают на то, что теория Дебая и Гюккеля правильно описывает поведение электролитов в той области, в которой сохраняют силу сделанные допущения. [40]
Образование ионной атмосферы и ассоциация ионов в ионные двойники и тройники не исчерпывают всех обстоятельств, от которых зависит поведение электролитов в растворах. Поведение ионов в растворах в значительной степени зависит от их сольватации в неводных растворах и гидратации в водных растворах. [41]
Имеется еще один путь развития физической химии растворов, который на определенном этапе будет способствовать более глубокому пониманию некоторых особенностей поведения электролитов в жидких системах. С помощью ( т) г можно однозначно решить проблему взаимодействий катион-анион и установить наличие или отсутствие в растворах ионных пар, триплетов или других, более сложных, агрегатов. Однако состав ионных ассоциатов и характер взаимодействий компонентов в подобных образованиях могут быть выявлены только на основании ясного представления о структуре растворов. [42]
Образование ионной атмосферы и ассоциация иов: ов в ионные двойники и тройники не исчерпывают всех обстоятельств, от которых зависит поведение электролитов в растворах. Поведение ионов в растворах в значительной степени зависит от их сольватации в неводных растворах и гидратации в водных растворах. [43]
В этих случаях экстраполяция не вполне надежна, но полученные результаты имеют правильный порядок величин и могут служить в качестве иллюстрации поведения электролитов этого типа валентности. Для дальнейшего развития теории растворов этих электролитов необходимы подробные экспериментальные данные для очень разбавленных растворов. [44]
Исследование свойств электролитов предполагает обработку количественной информации по удельному сопротивлению растворов сильного и слабого электролита в рамках уравнений Кольрауша, Оствальда, Вант - Г оффа с целью получения параметров, характеризующих поведение электролита ( А. [45]