Cтраница 3
Было доказано, что природа атомов, их относительное расположение и взаимное влияние определяют стабильность и химическое поведение молекулы. [31]
Трудности, наблюдаемые при работе с гомологическими атомами, не полностью устраняются при использовании в качестве метки изотопов, из-за изотопного эффекта, характеризующего различное поведение. Изотопы различаются не только по массе, но и по наличию различных изотопных эффектов. Различные изотопы не оказывают влияния на электронную конфигурацию и энергетические уровни молекулы; не влияют они и на общее химическое поведение молекулы. Однако было показано, что при разрыве связи, соединяющей данный изотоп с молекулой, скорость реакции [202] будет различна для разных изотопов, особенно в тех случаях, если разрыв этой связи является определяющей ступенью реакции. [32]
Поэтому электронные спектры состоят не из линий, а из относительно широких полос. Соответствующие данному электронному состоянию молекулы колебательные уровни расположены значительно ближе, чем следующий по энергии электронный уровень. В результате при одном электронном переходе заселяется несколько колебательных уровней. Для интерпретации химического поведения молекул и атомов, их взаимодействия со светом и магнитным полем оказалось вполне достаточным учитывать лишь валентные электроны, поскольку глубже расположенные электроны при таких условиях практически не возбуждаются. На левой части рис. 3.1 представлены энергетические уровни основного и возбужденных синглетных электронных состояний ( см. гл. Для каждого электронного состояния в клетках указана электронная конфигурация в форме, учитывающей только ВЗМО и две или три следующих по энергии МО, не заполненных в основном состоянии. [33]