Cтраница 3
Сколько миллиграммов бромид-иона может перейти в раствор при одноразовом кипячении бромида серебра с 2 мл 1 5 М раствора карбоната натрия. [31]
Для определения бромид-иона предложено несколько вариантов аргенто - или меркуриметрического методов. Поскольку все эти варианты предусматривают одновременное определение других галогенов, притом при преобладающем содержании хлорид-иона, описание этих методов дано ниже, в разделе Хлор. Бромид ( и хлорид, если титруют смесь) осаждают титрующим раствором - ацетатом кадмия в виде бромида ( или хлорида) кадмия, нерастворимого в уксусной кислоте. Гипобромит-ион, в числе прочих окислителей, предложено титровать раствором перекиси водорода [3] или раствором соли ванадия ( IV) [4] в присутствии бромита BrOJ; для определения последнего его восстанавливают раствором фенола. Определение ведут в щелочных растворах брома. Практическое приложение этих методов не описано. [32]
В анализе бромид-ионов широко применяют разнообразные реакции, сопровождающиеся образованием малоионизированных соединений с обычной ковалентной или координационными связями. [33]
Для обнаружения бромид-ионов можно применять все реакции, приведенные в табл. 4, после их окисления до элементного брома. [34]
Предварительное концентрирование бромид-ионов с применением методов осаждения и адсорбции позволяет значительно повысить чувствительность их определения в различных смесях. Ионообменные методы особенно удобны в гидрохимическом анализе. [35]
![]() |
Кривые светопоглощения.| Калибровочный график. Спектрофотометр СФ-5. ДеЗд им. кювета - 5 им. [36] |
В ходе анализа бромид-ион окисляют до свободного брона при помощи раствора перманганата калия или перекиси водорода с последующим экстрагированием свободного брома хлороформом. [37]
Остальные методы определения бромид-ионов в присутствии хлоридов и иодидов предполагают разделение смеси в той или иной форме. Один из методов основан на взвешивании осадка AgBr после его отделения от других галогенидов методом селективного осаждения; возможности этого метода уже обсуждались в главе IV. В другом методе [342] смесь галогенидов серебра окисляют бихроматом калия в среде конц. Затем образовавшийся иодат восстанавливают до иодида действием сульфита натрия, осадок AgJ отфильтровывают и взвешивают, а к фильтрату добавляют KJ для осаждения того количества ионов Ag, которое эквивалентно содержанию Br - - f - C1 в исходной пробе. [38]
Для количественного определения бромид-ионов использованы, кроме того, каталитические реакции окисления хромотро-па 2Б в присутствии бромат-ионов [20], пирокатехинового фиолетового перекисью водорода [37], цитрат-ионов пермапганат-ио-нами [92] и кадиона ИРЕА персульфатом аммония ( катализатор - ионы Ag) [257], причем в работе [92] предлагается автоматическая запись кривых зависимости оптической плотности от времени. [39]
Для определения микроколичеств бромид-ионов предложен [169] жидкий мембранный электрод с обменной функцией по ли-ганду малодиссоциированного HgBr2, растворенного в индифферентном экстрагенте - трибутилфосфате. Полученным раствором пропитывают пористый политетрафторэтилен, выполняя эту операцию в вакуум-эксикаторе. Измерительная схема включает два стандартных хлоросеребряных электрода типа ЭВЛ-1М, один из которых погружен в камеру с исследуемым раствором, а другой - в стакан с раствором сравнения ( 5 - 10 - 3 М КВг), соединенным с внутренним раствором солевым мостиком. Электродная функция в интервале концентраций Вг - от 10 - 6 до 10 - 3 М линейна, причем примеси до 10 - 3 М NOs - и ЗО - ионов влияют на нее незначительно. [40]
Вследствие равновероятности присоединения бромид-иона по атомам 2 и 3 в результате реакции ( 2) - 2-пентена с бромом образуется пара энантио-меров [ ( 2R 3R -) и ( 25 35 -) ] 2 3-дибромпентана mpeo - ряда в виде рацемической модификации. [41]
![]() |
Пробирка для сухой перегонки полимеров. [42] |
Чтобы избавиться от бромид-ионов, раствор разбавляют водой и продукты бромирования экстрагируют серным эфиром. Эфир удаляют выпариванием, а остаток растворяют в метаноле и полярографируют на фоне сульфата лития ( 0 05 М раствор в 50 % - м метоноле), применяя анодно-катод-ную поляризацию. [43]
Большая степень нуклеофильности бромид-иона проявляется в образовании некоторого количества е / геор-бутилбромида, наряду с emop - бутилборатом, при взаимодействии етор-бутилового спирта с трехбромистым бором. Имеются указания на образование к-бутилдибромборината при смешении реагентов при - 80 С, особенно при взаимодействии трехбромистого бора с триалкилбо-ратом. Получен нестойкий пиридиновый комплекс трехбромистого бора. Механизм разложения этих бромэфиров обнаруживает полную аналогию с механизмом разложения соответствующих хлорэфиров. [44]
Вначале происходит замещение бромид-иона атомом кислорода карбоксилатной группы, что сопровождается обращением конфигурации и образованием а-лактона. Затем молекула растворителя или ион лиата ( тоже с обращением конфигурации) замещают этот атом кислорода. [45]