Cтраница 4
Комплексы элементов второго и третьего переходных периодов в тех случаях, когда имеются четыре, пять или шесть d - электронов, по-видимому, всегда относятся к типу сшш-спаренных. Большие константы спин-орбитального взаимодействия, наблюдаемые для этих ионов, вызывают два эффекта в магнитном поведении, заслуживающие рассмотрения. Во-первых, по крайней мере для комплексов с шестью эквивалентными лигандами роль полей пониженной симметрии должна быть меньше, чем в случае элементов первого переходного периода, и, следовательно, кривые, приведенные на рис. 81, являются лучшим приближением. Низкие значения K / kT обусловливают наблюдаемые моменты этих ионов, которые часто оказываются сильно отличающимися от чисто спиновых значений. На этих примерах можно проиллюстрировать значение вклада, вносимого температурно независимым парамагнетизмом. Соединение осмия имеет молярную восприимчивость около 800 - Ю 8 эл. [46]
Для ряда случаев два типа конфигураций приводят к двум значениям полного спина и, следовательно, к двум различным в магнитном отношении системам. По прежним представлениям ( По-линг), первый из этих комплексов считался ионным, второй - ковалентным, и их магнитное поведение служило критерием типа связи. Эти представления в нек-рых случаях полезны для ориентировки, хотя для общего случая они не приемлемы, ибо магнитное поведение не связано непосредственно с ценностью соединения. [47]
Соединения с марганцем впервые исследовали Верник и Геллер [196], Несбитт и др. [301] и Нассау и др. [197]; они установили, что соединения RMn2 кристаллизуются в структуре С15 фазы Лавеса и что эти соединения антиферромагнитны. Кроме соединений с составом RB2, были обнаружены также соединения с составами ReMn23 и RMnJ2; во всех исследованных случаях магнитное поведение являлось типичным для ферромагнитной или антиферромагнитной связи с моментом марганца, близким к 0 5 [ АВ [307], хотя по результатам нейтронографических исследований [232] момент марганца в нескольких соединениях равнялся нулю. [48]
Естественно возникает вопрос: случаен ли тот факт, что практически все органические полупроводники отличаются особенностями не только электрического, но и магнитного поведения, или же эти две главные группы свойств являются проявлением какого-то единого электронного процесса, свойственного таким веществам. [49]