Бромирование - толуол
Cтраница 2
Аналогично происходит и бромирование толуола, при этом образуются подобные продукты реакции. [16]
Соотношение между факто-ростей бромирования толуола ром парциальной скорости / р и фак-и бензола и увеличивается тором селективности Fs при элек-выход мета-изомера замещен - трофильном замещении водорода в ного толуола. [17]
Например, при фотолитическом бромировании толуола первоначально образуются атомы брома. [18]
В аналогичных условиях идет бромирование толуола с образованием бромистого бензила. Как хлорирование, так и бромирование ароматических углеводородов в боковую цепь значительно ускоряется в присутствии таких инициаторов, как перекиси, динитрил азоизомасляной кислоты и др. В присутствии последнего температуру реакции хлорирования толуола можно снизить до 70 - 90 С, причем скорость реакции значительно увеличивается. [19]
В аналогичных условиях идет бромирование толуола с образованием бромистого бензила. Как хлорирование, так и бромирование ароматических углеводородов в боковую цепь значительно ускоряется в присутствии таких инициаторов, как перекиси, динитрил азоизомасляной кислоты и др. В присутствии последнего температуру реакции хлорирования толуола можно снизить до 70 - 90 С, причем скорость реакции значительно увеличивается. [20]
На табл. 132 приведены результаты бромирования толуола ( 50 см3) бромом ( 3 см3) в темноте. [21]
Как действует облучение на процесс бромирования толуола. [22]
Смесь монобромпроизводных толуола, полученная после бромирования толуола на холоду в присутствии катализатора, была подвергнута бромирова-нию в отсутствие катализатора при нагревании. Какие дябромпроизводные толуола могут при этом образоваться. [23]
Смесь монобромпроизводных толуола, полученная после бромирования толуола на холоду в присутствии катализатора, была подвергнута бромирова-нию в отсутствие катализатора при нагревании. Какие дибромпроизводные толуола могут при этом образоваться. [24]
Влияние различных факторов на течение реакции бромирования толуола было исследовано гораздо более полно, чем для реакции хлорирования этого углеводорода, несмотря на то, что бромирование бензольных углеводородов имеет малое промышленное значение; поэтому необходимо привести краткое изложение реакций бромирования толуола, так как они проливают некоторый свет на течение реакций галоидирования вообще. [25]
 |
Влияние температуры при бронировании толуола в темноте. [26] |
Факторами, оказывающими очень важное направляющее влияние на течение бромирования толуола в темноте, являются концентрация брома и природа среды. Было также исследовано влияние прибавления к реакционной смеси некоторых растворителей 14; исследование показало, что влияние этих растворителей проявляется не только в темноте, но также и при фотохимических реакциях. Растворение в нитробензоле и, в меньшей степени, в уксусной кислоте и бензонитриле приводит к повышению относительных количеств соединений, замещенных в ядре. Растворение в четыреххлористом углероде дает такое же распределение количеств продуктов замещения, как в случае растворения в таком же количестве толуола. [27]
Сравнение факторов парциальных скоростей для реакций нитрования, хлорирования и бромирования толуола показывает, что они различны в зависимости от атакующего электрофила. Этот кажущийся парадокс оказывается при некотором размышлении вполне понятным: если бы Е был достаточно реакционноспособным, то каждое столкновение вело бы к замещению, атакующий реагент был бы в этом случае совершенно неселективным, а каждый фактор парциальной скорости был бы равен единице. Атакующий реагент действует все более избирательно, его селективность возрастает, а абсолютные значения факторов парциальных скоростей увеличиваются, как и относительные различия между ними; именно это и отражается в цифрах, приведенных выше. Относительную избирательность лучше всего оценивать при сравнении только факторов / и fM поскольку фактор f0 зависит от стерических эффектов ( размер Y и относительный размер атакующего реагента; ср. [28]
Измерив теплоты реакций, Меги и Даниэльс 2 показали, что фотохимические реакции бромирования толуола, дифенилметана и трифенилметана в растворе в четыреххлористом углероде являются цепными процессами, которые тормозятся кислородом. [29]
Для обнаружения влияния катализатора не только на скорость, но и на направление бромирования толуола нагревают смеси без катализатора и с катализатором - железом до начала кипения. Энергичное бромирование наблюдается в обоих случаях. Охладив затем обе пробирки, погружают в каждую из них конец полоски фильтровальной бумаги, свернутой жгутом, так, чтобы жидкость смочила бумагу. Вынув обе бумажки, слегка подсушивают их над электроплиткой или просто на воздухе-и время от времени определяют запах смоченной части бумаги ( осторожно. Бромистый водород и растворитель улетучиваются очень быстро; затем испаряется и взятый в избытке толуол. [30]
Страницы: 1 2 3 4