Бромирование - толуол
Cтраница 3
Для обнаружения влияния катализатора не только на скорость, но и на направление бромирования толуола нагревают смеси без катализатора и с катализатором - железом - до начала кипения. Энергичное бромирование наблюдается в обоих случаях. Затем охлаждают обе пробирки и погружают в каждую из них конец полоски фильтровальной бумаги, свернутой жгутом, так, чтобы жидкость смочила бумагу. Вынув обе бумажки, слегка подсушивают их над электроплиткой или просто на воздухе и время от времени определяют запах смоченной части бумаги ( осторожно. Бромистый водород и растворитель улетучиваются очень быстро; затем испаряется и взятый в избытке толуол. [31]
Толуол реагирует с бромом в присутствии катализатора в 600 раз быстрее, чем бензол, в то время как бромирование толуола бромноватистой кислотой протекает лишь в 36 раз быстрее бромирования бензола. [32]
Влияние различных факторов на течение реакции бромирования толуола было исследовано гораздо более полно, чем для реакции хлорирования этого углеводорода, несмотря на то, что бромирование бензольных углеводородов имеет малое промышленное значение; поэтому необходимо привести краткое изложение реакций бромирования толуола, так как они проливают некоторый свет на течение реакций галоидирования вообще. [33]
Пробирки с толуолом оставляют в штативе при комнатной температуре, часто взбалтывая. Бромирование толуола идет значительно легче, чем бромирование бензола. [34]
Пробирки с толуолом оставляют в штативе при комнат - ной температуре, часто взбалтывая. Бромирование толуола идет значительно легче, чем бромирование бензола. [35]
 |
Влияние температуры при бронировании толуола в темноте. [36] |
Как и при процессе хлорирования, обычные катализаторы - переносчики галоида - ускоряют замещение в ядре настолько сильно, что они аннулируют влияние всех других факторов. Так, бромирование толуола при точке его кипения 141 или на прямом солнечном свету 14 2 в присутствии иода - как катализатора приводит к о - и р-бромтолуолу и не дает бромистого бензила. Пятихлор истая сурьма и особенно бромистый алюминий или амальгамированный алюминий 144 также оказывают сильное ускоряющее влияние на замещение в ядре. Бромирование в ядре в присутствии этих катализаторов может быть доведено до предела при употреблении избытка брома. Так например Густав-сон 45 получил пентабромтолуол, приливая толуол по каплям к избытку брома, содержащему небольшое количество безводного бромистого алюминия. [37]
Из содержания дейтерия в воде от сожжения НВг, бромистого бензила и соответствующей бензойной кислоты ( табл. 2) видно, что в пределах ошибок измерений не происходит потери дейтерия из орто-положения ядра толуола. Следовательно, бромирование толуола в боковой цепи не совершается по механизму, включающему образование промежуточной таутомерной формы ( 2), а имеет место иное течение реакции. [38]
Недавно было показано, что образование таутомерной формы толуола не происходит и под влиянием реагента в ходе химической реакции. Кухтенко [858] изучила бромирование толуола, содержавшего дейтерий в о-положении ядра при температуре 100 - 110 и освещении. Выделяющийся бромистый водород дейтерия практически не содержал. [39]
Образование каких изомеров возможно при бромировании толуола в ядро. [40]
Однако недоразумение отчасти разрешилось в том же 1866 г., когда Бейлыптейн показал, что при хлорировании толуола при нагревании образуется хлористый бензил, на холоду - хлористый крезил, а чаще всего смесь их обоих в разных соотношениях. Поэтому Канниццаро [31] тщательно изучил продукты бромирования толуола и действительно, как и предполагалось, обнаружил, что в условиях, применявшихся в его лаборатории, образуется как бромистый бензил, так н бромистый крезил. Остается теперь - писал он - изучить особые условия, при которых можно получить отдельно каждый из обоих бромюров и, таким образом, объяснить причины, почему Кекуле получил только бромюр крезила. Хотя Канниццаро и намеревался потом продолжить свою работу в этом направлении, но никакого сообщения об этом больше не публиковал. [41]
Бромирование в уксусной кислоте характеризуется еще большей межмолекулярной селективностью ( р - 12), tf-fn 2500 для бромирования толуола. [42]
Бромирование в уксусной кислоте характеризуется еще бблыией межмолекулярной селективностью ( р - 12), и fn 2500 для бромирования толуола. [43]
Измерения квантового выхода различных реакций дают значения, лежащие в очень широком диапазоне. Так, согласно данным Бодепштейна [415], измерившего квантовый выход большого числа реакций, значения ц простираются от 0 002 для реакций выцветания некоторых красителей до 106 для реакции хлора с водородом и для реакции бромирования толуола. [44]
Смеси, содержащие бензол, на холоду не обнаруживают изменений достаточно быстро, и их следует нагревать до начала кипения ( лучше в водяной бане); после чего снова поставить в штатив: в присутствии катализатора - алюминия или железа - наблюдается выделение бромистого водорода, хотя менее энергичное, чем при бромировании толуола. [45]
Страницы: 1 2 3 4