Анодное поведение - металл
Cтраница 3
Работа адсорбции данного адсорбата на определенном металле зависит от рельефа твердой поверхности и от индексов граней, образующих ее. Значит и анодное поведение металла должно зависеть от этих факторов ( гл. Однако обычно, имея дело с поликристаллическими электродами сравнительно большого размера, мы наблюдаем некоторый средний результат, удовлетворительно воспроизводимый. [31]
 |
Сосуществование хе-мисорбированных атомов кисло-рода с физически адсорбирован-ныли на них молекулами 02 при низкой температуре. [32] |
Для изучения коррозии очень интересна адсорбция кислорода, так как она может быть первой стадией образования окислов. Кроме того, адсорбированный кислород оказывает большое влияние на анодное поведение металлов в растворах электролитов ( гл. [33]
Если учесть, что агрессивные среды, в которых происходит коррозия, обычно имеют сложный состав и часто представляют собой смеси многих электролитов, то станет понятно, насколько трудно предсказать коррозионное поведение многокомпонентного сплава в данной среде. Это тем более трудно, что скорость коррозии, как известно, определяется не только анодным поведением металла, но и кинетикой катодного восстановления окислителя. [35]
Второй проблемой являются щели ( неплотности) между металлом и изоляцией, куда может затекать раствор. Полностью исключить неплотности не так легко. При исследовании катодных процессов или активного растворения они не имеют большого значения, однако весьма опасны при изучении анодного поведения металла в пассивной области, что связано со следующими обстоятельствами. В результате омического падения потенциала в достаточно глубокой узкой щели потенциал металла на дне ее может быть значительно более отрицательным ( на сотни милливольт [109]), чем потенциал свободной поверхности анодно-поляризуемого электрода, и отвечать области активного растворения, когда свободная поверхность пассивна. Пассивации металла в щелях могут препятствовать также накопление в них продуктов коррозии ( в частности, галогени-дов металлов), затрудненный доступ пассивирующих компонентов раствора и плохое качество поверхности металла под изоляцией. Поэтому в местах плохого контакта изоляции с металлом анодное растворение протекает с повышенной скоростью, что искажает зависимость скорости от потенциала даже при весьма малом отношении поверхности металла в щели ко всей поверхности ИЭ. Именно таким искажением вызвано различие токов в пассивной области ( рис. VII. Иногда при неплотном прилегании полиэтиленовой изоляции к металлу вообще не удается получить правильную по форме анодную поляризационную кривую в области потенциалов положительнее максимума тока. [36]
Указанные факторы характеризуют кинетику анодного и катодного процессов в любой области потенциалов и позволяют на основе принципа независимости протекания электродных реакций [4] при отсутствии химического растворения [11] строить парциальные кривые анодного и катодного процессов. Поэтому для малоизученных систем необходимо получить зависимость скорости растворения от потенциала в широкой области. Из рис. 2 также видно, какие расхождения в анодном поведении металла можно иметь в зависимости от выбираемой методики получения поляризационных кривых. [37]
Еще одна причина заключается в том, что в водных растворах параллельный процесс разложения растворителя - воды - всегда может быть компенсирован под-кислением или подщелачиванием электролита. В органических растворах этого сделать практически невозможно. Если реакция выделения металла сопровождается восстановлением растворителя, то этот процесс является необратимым, и продукты восстановления будут накапливаться в электролите. Процесс разложения растворителя может протекать и самопроизвольно, поэтому любая электролитическая ванна с органическим растворителем нуждается в регенерации, а без регенерации имеет ограниченный срок службы. В данной работе не рассматривались вопросы анодного поведения металлов, но следует отметить, что процесс анодного растворения металлов также является достаточно сложным и существенным образом зависит от природы аниона растворенной соли. Наступление пассивации может происходить при токах как больших, так и меньших, чем для водного раствора. Очевидно, что процессы электроэкстракции металлов из органических растворителей вряд ли могут быть применимы, так как на аноде происходит окисление растворителя либо компонента электролита. Состав ванны непрерывно меняется. [38]
Известно, что любой окислитель, окисляющий металл, сдвигает его потенциал в положительную сторону ( гл. Поместим образцы одного и того же металла в растворы ряда окислителей различной силы, которые сообщат им соответствующие стационарные потенциалы. Измерим потенциалы и установим скорость коррозии образцов путем определения потери веса и пересчета ее на силу ( плотность) тока. Тогда, нанеся результаты опытов на график, мы должны получить поляризационную кривую, совпадающую с кривой, снятой при помощи потенциостата. Этот очень важный опыт убедительно показывает, что анодное поведение металла, переход его в пассивное состояние и перепассивация зависят только от величины потенциала, но не от причины, обусловливающей поддержание его. Это говорит о том, что не окислитель дает кислород, необходимый для пассивации металла. При достаточно высоком анодном потенциале металл реагирует с молекулами воды или ионами ОН, что приводит к пассивации. [39]
Страницы: 1 2 3