Cтраница 1
Фотохимическое поведение у-гшронов существенно изменяется с увеличением объема заместителей. [1]
Фотохимическое поведение пиронового кольца зависит от характера заместителей, а также от среды. [2]
Фотохимическому поведению поливинилциннамата посвящено большое количество работ, однако до настоящего времени не существует единой точки зрения на этот вопрос. [3]
По фотохимическому поведению хромоны подобны у-пиронам. Однако в одном важном отношении они существенно отличаются от простого пирона и кумарина: образование димера, по-видимому, не является основной реакцией. [4]
Аналогия в электрохимическом и в фотохимическом поведении анилина свидетельствует о правдоподобности сделанных в данной работе предположений о механизме электроокисления анилина. [5]
С другой стороны, различия в фотохимическом поведении также могут обусловливаться различной реакционной способностью независимых электронных систем. Остер [328] отметил, что в случае трифенилметановых красителей ( например, Малахитового зеленого), которые способны фотовосстанавливаться и флуоресцировать только при связывании в полимерах, возбуждение в области длинноволновой полосы поглощения приводит к иному эффекту по сравнению с возбуждением в коротковолновой полосе. [6]
Они основаны, в частности, на одинаковом фотохимическом поведении 1-метил - 2-метокси - 4-иминодигидропиримидина ( являющегося моделью формы III) и 1-метилцитозина в этаноле при УФ-облуче-нии - оба соединения подвергаются фотохимическому превращению - в то время как 1 3-диметилцитозин остается в этих условиях неизменным. [7]
Липкин и Вайссман ( 1942) качественно изучали фотохимическое поведение растворов солей уранила в присутствии различных восстановителей. В табл. 4.3 приведены данные, полученные ими для неорганических восстановителей. [8]
Наконец, диаграмма корреляции состояний позволяет глубже исследовать различие фотохимического поведения состояний с различной мультип-летностью. Спад на потенциальной поверхности сохраняется для возбужденных как синглетного, так и триплетного п тг - состояний реагента, и пересечение поверхностей происходит в состоянии 1А или 3А, которые отличаются от основного состояния 1А пространственной симметрией. [9]
![]() |
Схема электронных переходов при поглощении двойной связью СС кванта излучения. [10] |
Переход молекулы мономера в адсорбированное состояние может существенно менять ее фотохимическое поведение, которое дополнительно осложняется взаимодействием с поверхностью и объемом твердого тела. Для адсорбированных молекул возможно появление новых фотофизических реакций, приводящих к инициированию, по сравнению с жидкой фазой. При адсорбции может существенно измениться характер спектра поглощения мономера, причем могут меняться как форма, так и положение максимумов полос поглощения. Эти изменения тесно связаны с механизмом адсорбции. В качестве примера на рис. 3.2 приведены УФ-спектры поглощения некоторых исследованных мономеров в адсорбированном состоянии; здесь же приведены спектры мономеров, находящихся в газовой фазе. [11]
При рассмотрении возможных химических превращений могут быть полезными сведения о радиационном и фотохимическом поведении гомологов исследуемого вещества. [12]
Поскольку в молекуле псевдоуридина остаток рибозы присоединен к атому С-5 пиримидинового кольца, фотохимическое поведение псевдоуридина резко отлично от поведения других производных уридина. Характер фотолиза псевдоуридиловых кислот зависит от положения фосфатной группы. При облучении псевдоуридин-3 - фосфата в продуктах реакции обнаружен неорганический фосфат, 5-формилурацил и неидентифицированное соединение, не содержащее фосфора, но сохраняющее, вероятно, пиримидиновое ядро. [13]
По-видимому, введение метильной группы по С-5 в ядро цито-зина оказывает аналогичное влияние на фотохимическое поведение цитозиновых производных. [14]
В такой форме гипотеза была впервые сформулирована в работе [10] для объяснения некоторых особенностей фотохимического поведения растворов ионов галоидов. Несколько позднее Платцманом [11] было постулировано образование еСОльв при действии ионизирующих излучений, что является дальнейшим логическим продолжением случая фотохимической активации. Использование высокоэнергетической радиации привносит новый, ранее не реализовавшийся элемент, а именно, возможность вовлечения в общую сумму процессов не только явления внутреннего возбуждения, но также и ионизации. В результате ионизации может происходить удаление электрона от ядра на расстояния, где энергия его взаимодействия с последним составляет величину, меньшую энергии, характерной для обычного теплого движения молекул среды. Поэтому при действии излучения происходит одновременное возникновение как способных к дальнейшей диссоциации активированных ( возбужденных) состояний, так и непосредственно гидратированных электронов и дырок. [15]