Фотохимическое поведение

Cтраница 2

Аналогичные спиро-оксетаны образуются при фотоприсоединении хинонов к разнообразным олефинам, и в этом отношении по фотохимическому поведению хиноны напоминают обычные кетоны. [16]

Внутримолекулярные процессы обмена электронной, а также колебательной энергией между различными состояниями играют важную роль в фотохимическом поведении молекулы ( гл. Возможен также межмолекулярный процесс обмена энергией между двумя партнерами: при этом акцептор А, получая энергию от донора D, затем участвует в реакциях уже как электронно-возбужденная частица. Такие фотосенсибилизиро-занные процессы, в которых происходят химические превращения частиц, не поглощавших излучение, имеют большое значение в фотобиологии; они также важны для исследования фотофизических процессов. [17]

Спектр поглощения творов хлорофилла в и в пиридине. [18]

Представлялось важным, с одной стороны, отыскать сходные черты фотохимических реакций хлорофилла с фотореакциями органических красителей [3], а с другой - выявить качественные отличия фотохимического поведения хлорофилла в модельных системам от поведения хлорофилла в живой клетке при фотосинтезе. Изучение влияния физико-химических свойств и гетерогенной организации среды должно послужить, по нашему мнению, одним из путей подхода к пониманию качественного различия фотобиохимических процессов от фотохимических. [19]

Влияние растворителя может заметно сказываться на характере спектра поглощения, как это было видно на примере п - л - переходов, что в свою очередь может оказывать значительное воздействие на фотохимическое поведение возбужденного состояния [268] ( разд. [20]

Цитидин и цитидиловая кислота обратимо образуют фотогидрат при облучении как в воде, так и в буферных растворах. На фотохимическое поведение цитозина и его замещенных оказывают влияние неорганические ионы, в частности фосфатный и пирофосфатный. [21]

Успехи современной органической фотохимии привели к еще одному важному закону, который был сформулирован Турро [2] и который гласит: Отправными точками большинства органических фотохимических процессов являются низшие синглетные и три-плетные состояния, которые могут с определенной вероятностью заселяться при поглощении молекулой кванта света. Значение этого закона для объяснения фотохимического поведения красителей будет показано в следующих разделах. [22]

Нет сомнений, что в некоторых случаях поведение красителей в модельных органических растворителях и в субстратах, используемых в практике, различно. Например, в исследованиях [96-98] не было выявлено никакого подобия между фотохимическим поведением аминоантрахинонов в этилацетатных растворах и в пленках на основе ацетата целлюлозы. [23]

Выцветание азокрасителей в растворе относительно мало изучено. Наиболее интересные данные были получены в исследованиях Беека и Геертджеса [323, 324], посвященных фотохимическому поведению водных растворов азокрасителей в присутствии различных растворимых субстратов. Можно показать, что выцветание азокрасителей проходит путем восстановления в результате взаимодействия между возбужденными молекулами субстрата и невозбужденными молекулами красителя. Реакции выцветания протекают по первому порядку, и скорость процесса зависит от концентрации возбужденных молекул субстрата. Кислород может выступать в качестве ингибитора выцветания красителя благодаря повторному окислению восстановленных радикалов красителя. В растворах, свободных от кислорода, конечные продукты восстановления - амины. [24]

Сравнение фотомагнетизма и затухания фосфоресценции. трифенилена в стеклообразной борной кислоте при комнатной температуре. [25]

Грут проводили исследования с помощью ЭПР в слабых магнитных полях, где g 4 ( около 1500 гс), и нашли. Подобная же методика была использована [136, 265] для того, чтобы обнаружить триплетный резонанс в облученных твердых растворах некоторых ароматических кетонов, таких, как тг-фенилбензофенон и п-амино-бензофенон, характеризующихся необычным фотохимическим поведением ( разд. [26]

ТПя - состояния оказывается лежащим выше уровня 5ЯЯ - состояния и тушение флуоресценции не происходит. Вышеприведенное объяснение флуоресцентных свойств нитро-соединений, основанное на зависимости вероятности интеркомбинационной конверсии от относительного расположения тт - и тпт - уровней энергии, было впервые предложено авторами439 при рассмотрении спектров нитро-метоксипроизводных трифенилпиразолина. Авторы работы445 показали, что фотохимическое поведение нитробензола также определяется Г я - состоянием. В работе446 рассмотрена электронная структура нитронафталинов и их спектры поглощения. [27]

По причинам, которые ясны из предыдущего изложения, кон-центрация может заметно влиять на природу продукте в. Если, с другой стороны, два ацетила должны столкнуться в газовой фазе, чтобы образовать диацетил, то скорость будет зависеть от квадрата интенсивности света, и что-либо препятствующее диффузии к стенкам, например, высокое давление, приводило бы к увеличению скорости образования диацетила. На самом же деле при полном описании фотохимического поведения ацетона следует принимать в расчет оба эти процесса. [28]

По причинам, которые очевидны из предыдущего рассмотрения, концентрация может заметно влиять на природу продуктов реакции. Например, если под воздействием излучения ацетон диссоциирует на метальный и ацетильный радикалы, а ацетильные радикалы образуют на стенках сосуда диацетил, то снижение давления ( приводящее к повышению скорости диффузии к стенкам) способствует увеличению образования диацетила. С другой стороны, если для образования диацетила два ацетильных радикала должны столкнуться в газовой фазе, то скорость реакции зависит от интенсивности излучения в квадрате и все факторы, препятствующие диффузии к стенкам, например высокое давление, должны приводить к увеличению скорости образования диацетила. В действительности при полном описании фотохимического поведения ацетона следует учитывать оба этих процесса. [29]

При этом предполагается, что внутренняя конверсия из возбужденных состояний оставляет молекулу на высоком колебательном уровне основного состояния. Реакция происходит во время вымораживания. Это время должно быть меньше при больших длинах волн. Очевидно, до сих пор не удается вывести общие закономерности в фотохимическом поведении комплексных ионов. [30]

Страницы: 1 2 3