Поверхность - амальгама
Cтраница 3
Таким образом, подавление вспенивания амальгамы в результате конденсации гидроокиси кальция на поверхности амальгамы связано с десорбцией ПАВ. Появление ПАВ на поверхности амальгамы создает предпосылки для вспенивания, так как сняает поверхностное натя-яение, однако бурное вспенивание с эспфектом бурления ( кипения) амальгамы с обильный выделением газовых пузырьков не может быть объяснено только адсорбцией ПАВ. Механизм вспенивания требует объяснения. Off представляется нам следующим образом. [31]
Оказалось, что при отсутствии Са2 в растворе носле прикосновения железной проволочкой к поверхности амальгамы происходит бурное выделение водорода, но уже через. Если же в растворе имеется более 0 2 г / л ионов Са2, то выделение водорода на железной проволочке продолжается более часа, так как в течение этого срока Са2 препятствует смачиванию проволочки амальгамой. Провести подобные опыты с другими металлами, такими как хром, молибден или ванадий, слишком трудно, так как эти металлы чрезвычайно долго, многими сутками, не амальгамируются. Но и здесь мы наблюдаем, например с молибденовой проволочкой, такое явление. Молибденовая проволочка в растворе без Са 2 быстро контактирует с амальгамой и происходит выделение водорода, которое за все время наблюдения не прекращается. В растворе с Са2 молибденовая проволочка подолгу лежит на поверхности амальгамы без осуществления металлического контакта, и водород не выделяется. Временами контакт осуществляется, в начинается выделение водорода, но затем контакт снова нарушается. Стоит отсосать раствор с Са21 и заменить его на раствор без Са2н, как контакт молибденовой проволочки возникает и: уже по прерывается. [32]
 |
Дисковая ванна. [33] |
Выходной затвор в дисковых ваннах был устроен таким образом, что скапливающиеся на поверхности амальгамы загрязнения оставались в зоне электролиза. В результате ванны работали неустойчиво и содержание водорода в хлоре возрастало. [34]
Если в растворах, соприкасающихся с амальгамой, присутствуют следы хрома, то на поверхности амальгамы образуется пенистая металлическая масса, называемая обычно легким амальгамным маслом. Оно содержит относительно мало примесей и после удаления щелочного металла разрушается. [35]
Механизм действия таких добавок состоит в том, что соль восстанавливается до металла, загрязняющего поверхность амальгамы. Разряд водорода при электролизе происходит не на щелочной амальгаме, а на этом металле. Чтобы металл был эффективен в процессе разложения амальгамы, он должен обладать относительно низким перенапряжением водорода. Однако этого условия недостаточно, так как нужно еще, чтобы металл не растворялся заметно, в ртути. [36]
Механизм действия таких добавок состоит в том, что соль восстанавливается до металла, загрязняющего поверхность амальгамы. Разряд водорода при электролизе происходит не на щелочной амальгаме, а на этом металле. Чтобы металл был эффективен в процессе разложения амальгамы, он должен обладать относительно низким перенапряжением водорода. Однако этого условия недостаточно, так как нужно еще, чтобы металл не растворялся заметно в ртути. Поэтому действие таких металлов, как, например, медь, серебро, золото, перенапряжение водорода на которых значительно меньше, чем на амальгаме, относительно невелико, вследствие их хорошей растворимости в ртути. [37]
В работе [6] отмечено, что выделение водорода происходит в точке, близкой к середине поверхности амальгамы. Авторы полагали, что воспроизводимость опытов устраняет подозрения о загрязненности поверхности. Авторы работы [7] также наблюдали островок пузырьков на поверхности ртути, размер которого прямо пропорционален скорости реакции. Если такие островки время от времени удалять с поверхности амальгамы путем отсасывания, как показано в работе [8], через некоторое время после удаления загрязнений, выделяющихся или всплывающих на поверхность, скорость разложения амальгамы значительно уменьшится. [38]
Как было показано ранее, добавки к рассолу солей различных металлов приводят к осаждению металлов на поверхности амальгамы и каталитическому ускорению разложения амальгамы за счет разряда водорода на осажденных металлах. Это каталитическое действие добавок металлов проявляется тем сильнее, чем хуже смачивается металл амальгамой и чем ниже перенапряжение водорода на данном металле. Поэтому наиболее активными металлами являются хром, ванадий, германий, молибден и платина, действие которых заметно ужо в концентрациях около 0 01 мг / л, тогда как действие железа не сказывается при концентрациях в десятки миллиграммов на литр вследствие его хорошей амальгамиру-емости. [39]
Выделение водорода может происходить вследствие наличия различных вредных примесей ( ядов) в рассоле и загрязнения поверхности амальгамы твердыми токопроводящими частицами, а также в результате прямого разложения амальгамы водой электролита. [40]
Было показано8, что чувствительность метода амальгамной полярографии с накоплением может быть повышена с эффектом увеличения поверхности ртутной амальгамы аммония при потенциалах около - 2 8 в и при повышенной температуре раствора. [41]
Процесс ионизации натрия протекает без перенапряжения, его скорость ограничена только подводом щелочного металла к анодно рабЬтайщей поверхности амальгамы. Процесс выделения водорода на ртути и амальгаме натрия протекает с высоким перенапряжением. [42]
В работе Бренстеда и Кэйн [222] было отмечено, что выделение водорода происходит в точке вблизи середины поверхности амальгамы. Авторы полагали, что воспроизводимость опытов устраняет подозрения о загрязненности поверхности. [43]
 |
Кинетика обмена для 0 14 н. раствора BiCl3.| Ток обмена для амальгамы висмута в растворах В1С13 1 н. НС1 при 25. [44] |
Точность определений тока обмена около 5 %, что следует считать удовлетворительным, учитывая некоторую неопределенность величины поверхности амальгамы, ошибки при измерениях активности. [45]
Страницы: 1 2 3 4