Поверхность - ртутная капля
Cтраница 1
Поверхность ртутной капли непрерывно изменяется. Во время роста капли поверхность ее увеличивается и пропорционально этому увеличивается сила тока. В момент отрыва капли сила тока падает до нуля, а затем снова возрастает с ростом новой капли. При любом значении потенциала ток непрерывно колеблется. В современных поляро-графах предусмотрено приспособление, сводящее к минимуму осцилляции на полярограммах. [1]
Поверхность ртутной капли является однородной, что не имеет места на твердых электродах. [2]
Рассмотрим поверхность ртутной капли, вытекающей из кончика капилляра. [3]
На поверхности ртутной капли из раствора выделяются частицы вещества, а концентрация их внутри капли равна нулю, поэтому происходит диффузия частиц в глубину капли. [4]
На поверхности ртутной капли из раствора выделяются вещества, а концентрация внутри капли равна нулю, поэтому имеет место диффузия атомов в глубь капли. [5]
 |
Электрокапиллярная Ряда кашш ( положительного или отрицательного по. [6] |
Движение поверхности ртутной капли объясняется неравномерной плотностью тока на этой поверхности. Плотность тока больше в нижних частях капли, так как верхняя часть капли экранируется концом капилляра. Это вызывает неодинаковое распределение поверхностного натяжения. [7]
Величина поверхности ртутной капли q определяется в соответствии с § 65 [ ур. [8]
Причины движения поверхности ртутной капли различны. В одних случаях движение вызвано неодинаковой плотностью распределения отрицательных зарядов на поверхности капли. Обычно эта плотность максимальна в нижней части капли и снижается по направлению к верхней ее части. Неравномерная поляризация капли приводит к тому, что поверхностное натяжение становится неодинаковым в различных ее частях, и вследствие этого возникает движение поверхности ртути от области с меньшим поверхностным натяжением к области с большим поверхностным натяжением. Движение такого рода вызывает возникновение так называемых максимумов первого рода. Они имеют вид острых пиков, чаще всего наблюдаются в отсутствие постороннего электролита ( фона) или при небольшой его концентрации и находятся в очень сложной зависимости от ряда других факторов, в частности от приложенного напряжения. Так, при потенциале около - 0 56 В по отношению к насыщенному каломельному электроду они обычно не возникают, так как поверхность ртути имеет нулевой заряд по отношению к раствору. При более положительных потенциалах ртуть заряжается положительно по отношению к раствору; максимумы в этой области потенциалов называют положительными. При более отрицательных потенциалах ( меньше - 0 56 В) ртуть заряжена отрицательно и максимумы называют отрицательными. [9]
На границе поверхности ртутной капли с раствором образуется двойной электрический слой. [10]
Отмеченные движения поверхности ртутной капли могут быть замедлены ( или вовсе прекращены) в результате действия ряда факторов. [11]
Отмеченные движения поверхности ртутной капли могут быть замедлены ( или вовсе прекращены) вследствие целого ряда факторов. [12]
 |
Полярограммы с аномальным возрастанием силы тока - максимумами. [13] |
Движение ртути на поверхности ртутной капли может также явиться следствием завихрений, которые образуются внутри капли при ее формировании. Струя ртути из капилляра, на конце которого висит капля, отражается от ее эластичной поверхности и придает этой поверхности движение, направленное снизу вверх. [14]
Эти тангенциальные движения поверхности ртутной капли усиливают перемешивание электролита, что сопровождается ускорением поступления к электроду веществ, участвующих в электрохимической реакции, и повышением плотности тока. На поляро-граммах образуются максимумы, причем в первом случае ( рис. 151, кривая 2) они имеют форму пика ( максимум первого рода) и появляются на фоне слабоконцентрированных электролитов, а во втором ( рис. 151, кривая 3) - более сглаженную форму ( максимумы второго рода) и возникают в концентрированных растворах при работе с быстрокапающими капиллярами. Максимумы на полярограммах затрудняют их расшифровку и проведение анализа. [15]
Страницы: 1 2 3 4