Поверхность - ртутная капля
Cтраница 2
 |
Полярографические максимумы I ( кривая 1 и II ( кривая 2 рода. [16] |
Неравномерное распределение заряда по поверхности ртутной капли приводит к возникновению участков с разным поверхностным натяжением. В результате сжатия одних и растяжения других участков поверхность капли движется и перемешивает раствор в приэлектродном слое. Если в анализируемый раствор ввести поверхностно-активное, то есть адсорбирующееся на ртути, вещество, то оно адсорбируется на участках с более высоким поверхностным натяжением и снижает его. При достаточно высокой концентрации поверхностно-активного вещества поверхностное натяжение будет выравнено, движение поверхности ртутной капли прекратится, и максимум будет подавлен. [17]
Электрохимический процесс происходит на поверхности ртутной капли в течение того времени, пока капля висит на кончике капилляра. Соотношение ее поверхности с поверхностью ртутной капли позволяет использовать ртуть на дне электролитической ячейки в качестве неполяризующегося электрода. [18]
Величина анодного тока зависит от поверхности ртутной капли, с увеличением которой увеличивается анодный ток. Наблюдается зависимость между отношением поверхности электрода, на котором происходит электродная реакция, и объемом, в котором происходит процесс ( S / V); оптимальное значение этой величины приблизительно равно 0.1. Величина анодного тока зависит также от степени необратимости электродного процесса, скорости перемешивания раствора в процессе накопления, длительности электролиза, температуры и других факторов. [19]
Причины движения, возникающего на поверхности ртутной капли, различны. В одних случаях движение вызвано неодинаковой плотностью распределения отрицательных зарядов на поверхности капли. Обычно эта плотность максимальна в нижней части капли и снижается по направлению к верхней ее части. Неравномерная поляризация капли приводит к тому, что поверхностное натяжение становится неодинаковым в различных ее частях и вследствие этого возникает движение поверхности ртути от мест с меньшим поверхностным натяжением к местам с большим поверхностным натяжением. Движение такого рода вызывает дополнительное перемешивание раствора, усиленное поступление восстанавливающегося вещества к катоду и возникновение так называемых максимумов первого рода. Они имеют вид острых пиков, чаще всего наблюдаются в отсутствие постороннего электролита - фона - или при небольшой его концентрации и находятся в очень сложной зависимости от ряда других факторов, в частности, от величины приложенного напряжения. Так, при потенциале около - 0 56в по отношению к насыщенному каломельному электроду они обычно не воз -, никают, так как здесь поверхность ртути имеет нулевой заряд по отношению к раствору. [20]
 |
Различные формы движения поверхностного слоя ртути в капле. [21] |
При потенциале нулевой точки на поверхности ртутной капли градиент поверхностного натяжения отсутствует и максимум первого рода не появляется. [22]
Все эти вещества адсорбируются на поверхности ртутной капли, изменяют ее поверхностное натяжение и устраняют максимумы. [23]
Автор считает, что на поверхности ртутной капли адсорбируется Hg2WO4, что оказывает влияние на свойства электрода. [24]
Все эти вещества адсорбируются на поверхности ртутной капли, изменяют ее поверхностное натяжение и устраняют максимумы. [25]
Все электрохимические явления происходят на поверхности ртутной капли и вблизи ее поверхности. [26]
При потенциале электрокапиллярного нуля на поверхности ртутной капли исчезает градиент поверхностного натяжения и максимум не появляется, как например в случае восстановления кадмия. [27]
Причиной появления максимумов является движение поверхности ртутной капли при ее вытекании, вызывающее перемешивание раствора и усиление подачи восстанавливающегося вещества к электроду. Эти максимумы появляются в отсутствие поверхностноактивных веществ на фоне слабоконцентрированных электролитов и имеют форму пиков. Максимумы первого рода наблюдаются обычно в узкой области потенциалов. [28]
 |
Полярограмма на ртутно-капельном катоде. последовательный разряд ионов меди, свинца и цинка. [29] |
В связи с периодическим ростом поверхности ртутной капли и ее отрывом от капилляра площадь диффузионного поля периодически изменяется на протяжении всего периода жизни капли. [30]
Страницы: 1 2 3 4