Поверхность - кремнезем
Cтраница 2
Химия поверхности кремнезема и силикатов имеет большое практическое значение в технологии крекингкатализаторов, процессах минерализации, керамике и производстве адсорбентов. Она также играет большую роль в производстве и использовании кремнеземистых наполнителей и сгустителей в органических системах, включая краски, тушь, эластомеры и смазочные масла. В течение последних 10 лет было получено гораздо более ясное представление о природе кремнеземистых поверхностей и на основании их химических видоизменений были получены новые продукты. [16]
Модифицирование поверхности кремнезема хлорсиланами, содержащими длинные алкильные группы, алкенильные и ариль-ные группы или две-три арильные группы, проводят растворами в таких растворителях, как толуол, содержащих добавки электронодонорных катализаторов, например триэтиламин. [17]
 |
ИК спектры аэросилогеля, дегидроксилированного в вакууме при 1000 С и затем силанизированного ДМАХС. [18] |
Модифицирование поверхности кремнезема хлорсиланами, содержащими длинные алкильные группы, алкенильные и арильные или две-три арильные группы, проводится растворами в таких растворителях, как толуол, содержащих добавки электронодонор-ных катализаторов, например триэтиламина. [19]
Когда на поверхности кремнезема адсорбируется оксид тория или оксид циркония, вероятно, в виде многоосновных катионов или чрезвычайно небольших по размеру, положительно заряженных коллоидных окисных частиц, тогда поверхность становится положительно заряженной и может вести себя как анионо-обменник. [20]
Полностью гидрокси-лированиая поверхность кремнезема при погружении в воду не проявляет никаких гидрофобных характеристик. [21]
 |
Схемы возможных комбинаций, образуемых молекулами гговерх. [22] |
ПВС на поверхности кремнезема с сбразовз-нием иа ПВС гидрофобносвязанного монослоя ПАВ; 2 - при высоком значении рН; мо-иослой ПАВ на поверхности кремнезема с образованием на ПАВ гндрофобносвяэанного монослоя ПВС; 3 - в нейтральном растворе; одиночные молекулы ПАВ, адсорбированные на поверхности кремнезема, покрыты гидрофобносвязанной частью цепи ПВС, простирающейся к другим частицам кремнезема. [23]
 |
Изменение спектра дейтерированного пористого стекла при адсорбции HCN. [24] |
HCN на поверхности кремнеземов, содержащей гидро-ксильные группы различного типа, в большей степени участвуют поверхностные группы ВОН, чем группы SiOH. В процессе адсорбции имеют место также поверхностные химические реакции, в результате которых после проведения адсорбционно-де-сорбционного цикла с HCN возрастает интенсивность полосы поглощения ВОН. [25]
Наличие на поверхности кремнезема таких примесей, как А1 и В, образующих сильные протонные и апротонные кислотные центры, вызывает увеличение энергии связи с электроподонорными молекулами. Это особенно сильно проявляется при дегидратации и дегидроксилировании поверхности, поскольку при этом обнажаются сильные апротонные кислотные центры. Дегидроксилирование поверхностей чистых кремнеземов снижает специфичность молекулярной адсорбции, уменьшая возможность образования водородной связи. Дегидроксилирование же кремнеземов, содержащих примеси А1 и В, приводит к сильному росту теплоты адсорбции молекул групп В и D. Этот эффект ярко проявляется на содержащих примеси А1 аэросилогелях после дегидроксилирования их поверхности при высоких температурах. Рост теплоты адсорбции связан с изменением именно химии поверхности, поскольку макропористые кремнеземы при этом практически не изменяют величину своей удельной поверхности и размеры пор и теплоты адсорбции молекул группы А не изменяются. [26]
Чтобы зарядить поверхность кремнезема в концентрированных золях, состоящих из очень небольших частиц, требуется относительно высокое количественное отношение натрия к кремнезему, при этом концентрация ионов натрия может оказаться настолько высокой, что достигает значения критической концентрации коагуляции при данном рН, и поэтому такой золь будет неустойчивым. Это накладывает другое ограничение на концентрацию электролита для золей подобного типа. Концентрированные золи, содержащие очень малые по размеру частицы и стабилизированные в области отношений SiO2: Na2O 6 - 20, становятся нестабильными и подвергаются гелеобразо-ванию. [27]
Наличие на поверхности кремнезема таких примесей, как А1 и В, образующих сильные протонные и апротопные кислотные центры, вызывает увеличение энергии связи с электронодонорньтми молекулами. Это особенно сильно проявляется при дегидратации и дегидроксилировании поверхности, поскольку при этом обнажаются сильные апротонные кислотные центры. Дегидроксилирование поверхностей чистых кремнеземов снижает специфичность молекулярной адсорбции, уменьшая возможность образования водородной связи. Дегидроксилирование же кремнеземов, содержащих примеси А1 и В, приводит к сильному росту теплоты адсорбции молекул групп В и D. Этот эффект ярко проявляется на содержащих примеси А1 аэросилогелях после дегидроксилирования их поверхности при высоких температурах. Рост теплоты адсорбции связан с изменением именно химии поверхности, поскольку макропористые кремнеземы при этом практически не изменяют величину своей удельной поверхности и размеры пор и теплоты адсорбции молекул группы А не изменяются. [28]
Наличие на поверхности кремнезема примесей, образующих сильные кислотные центры Льюиса, таких как А1 и В, вызывает увеличение энергии связи с молекулами, обладающими электроно-донорной способностью, особенно при дегидратации и дегидроксили-ровании, поскольку при этом обнажаются сильные кислотные центры Льюиса. [29]
 |
Инфракрасный спектр кремнезема с поверхностью, модифицированной триметилсилильными группами, после обработки и прогревания при 200 С ( 1, 400 С ( 2 и 500 С ( 3. [30] |
Страницы: 1 2 3 4