Поверхность - кремнезем
Cтраница 3
Химическая активность поверхности кремнезема может быть понижена, если гидроксильные группы заменить на более инертные. Так как модифицированные адсорбенты и носители должны работать и при высоких температурах, то к поверхности кремнезема можно привить термически и химически устойчивые кремнийорганические группы. Однако при этом возникают стерические за-труднения, благодаря ко-торым между некоторыми привитыми триметилси-лильными группами остаются небольшие зазоры. В этих небольших зазорах новая группаMe3Si - поместиться не может, так что в нем остаются гидроксильные группы кремнезема, на которых могут адсорбироваться молекулы малых размеров. [31]
Степень гидроксилирования поверхности кремнеземов влияет только на ширину линий спектра ЯМР адсорбированных молекул, способных к специфическому взаимодействию. Величины химического сдвига также связаны с характером взаимодействия молекул с поверхностью. Так, для молекул, способных только к неспецифическому взаимодействию, величина химического сдвига одинакова при адсорбции как на гидроксилированных, так и на дегидроксилированных поверхностях кремнеземов. Величины же химического сдвига у специфически адсорбирующихся молекул различны. [32]
 |
Изменение спектра поверхностных гидроксильных групп при обработке DjO исходного ( а и модифицированного триметилхлорсиланом ( б аэросила.| Спектр пористого стекла. [33] |
Гидроксильные группы поверхности кремнеземов могут быть заменены при проведении поверхностных реакций с другими производными хлорсиланов, содержащими кроме метальных другие группы. Этими группами могут быть как инертные алкильные, так и различные активные к специфическому молекулярному взаимодействию функциональные группы. [34]
Гидроксилъные группы поверхности кремнезема с адсорбированными молекулами метанола образуют водородную связь и вступают в реакцию этерификации. [35]
Химическая активность поверхности кремнезема может быть понижена, если гпдроксильныс группы заменить на более инертные. Так как модифицированные адсорбенты и носители должны работать н при высоких температурах, то к поверхности кремнезема можно привить термически н химически устойчивые кремпийорганическпе группы. [36]
Влияние дегидратации поверхности кремнезема на изотермы адсорбции паров азота и аргона. [37]
 |
Изотермы адсорбции полистирола со средней молекулярной массой 300 000 из растворов в ССЦ ( 1 и 2 и в толуоле ( 3 и 4 на непористом кремнеземе ( аэросиле, прошедшем различную обработку. [38] |
Химическое модифицирование поверхности кремнезема, проведенное посредством реакций различных модификаторов с поверхностными силанольными группами ( см. лекцию 5), позволяет, как это было показано в лекциях 14, 16 и 17, существенно изменить адсорбционные свойства поверхности и, в частности, характер адсорбции полимеров. Свойства модифицированной поверхности определяются строением и концентрацией привитых органических групп. [39]
Степень гидроксилирования поверхности кремнеземов влияет на ширину линий спектра ЯМР адсорбированных молекул, способных к специфическому взаимодействию. Ширина линии при максимальном заполнении молекулами циклогексана поверхности кремнезема, обработанного при 25, 200 и 400 С и затем модифицированного гексаметилдисилазаном ( ГМДС), имеет значение 9 6; 9 2; 10 5 и 9 5 гц. При заполнении той же поверхности молекулами бензола ширина этой линии составляет 10 0; 10 4; 10 8 и 9 0 гц. Ширина же линий спектра ЯМР молекул ацетона и метанола, сильно специфически адсорбирующихся на гидроксилированной поверхности кремнезема, уменьшается при дегидроксилировании и модифицировании ГМДС поверхности кремнезема. При монослой-ном заполнении ацетоном поверхности кремнезема, обработанного при 25, 200 и 400 С и модифицированного ГМДС, ширина линии составляет соответственно 13 0; 13 8; 12 8 и 10 5 гц. [40]
Ртуть не смачивает поверхность кремнезема, и требуется приложить высокое давление, чтобы заставить жидкую ртуть войти в поры небольших размеров. [41]
Ферменты адсорбировались на поверхности кремнезема, и было обнаружено сохранение их активности. Другие содержащие мембраны частицы, или органеллы, могут аналогичным образом фиксироваться на кремнеземе, например в виде хлоропластов и микро-сом печени. Поверхность кремнезема должна быть прежде всего превращена в органофильную посредством ее обработки с нанесением алкилсилильных групп. Затем подобные биологические образования могут прилипать к поверхности, давая монослойное покрытие при температуре около 27 С, но они способны десор-бироваться при 5 С. Природа такого эффекта непонятна, но можно сделать предположение, что поскольку водородные связи становятся более прочными при 5 С, то вода тем или иным образом вытесняет эти частицы с поверхности, которые должны удерживаться на ней гидрофобными связями. [42]
По-видимому, когда поверхность кремнезема дегидратируется в вакууме при высокой температуре, а затем подвергается действию кислорода при 20 С, то кислород закрепляется на поверхности и образуется нечто напоминающее поверхностный пероксид, тогда как азот оказывается неактивным. Авторы также утверждают, что облучение силикагеля коротковолновым ультрафиолетовым светом приводит к образованию поверхностных центров, способных адсорбировать кислород. Подобные эффекты оказываются более заметными на силикагеле с удельной поверхностью 400 м2 / г, чем на образце с поверхностью 695 м2 / г. Однако эти эффекты оказываются слабыми, поскольку на тысячу исходных групп SiOH на поверхности кремнезема приходится только один такой центр, адсорбирующий кислород. [43]
Известно, что поверхность кремнеземов покрыта гидро-ксильными группами. Наличие этих групп на поверхности силнкагеля, пористого стекла и некоторых непористых препаратов кремнезема в настоящее время подтверждено многочисленными экспериментальными данными. [44]
 |
Инфракрасный спектр кремнезема. [45] |
Страницы: 1 2 3 4