Поверхность - чистый металл
Cтраница 2
Можно предположить, что материал удлиняется в поверхностном слое, пленка лопается, обнажается поверхность чистого металла, резко возрастает коэффициент молекулярного трения и происходит самоторможение материала. [16]
В литературе имеется указание, что при очень низких температурах водород может физически адсорбироваться на поверхности чистых металлов с теплотой адсорбции, близкой к упомянутой выше теплоте физической адсорбции на угле, равной 0 37 ккал / моль. Эйкен и Хунсман [117] нашли, что начальная теплота адсорбции водорода на никеле при температуре 20 К составляет 1 2 ккал / моль, уменьшаясь при дальнейшей адсорбции до 0 4 ккал / моль. Если первое значение соответствует адсорбции на активных центрах, то второе, по-видимому, представляет собой истинную теплоту адсорбции. Энергия активации адсорбции водорода на поверхности чистых металлов, вероятно, очень мала, но на неполностью очищенных поверхностях окислов и металлов следует ожидать довольно высоких энергий активации. [17]
Процесс приработки характеризуется коренным изменением свойств тонких поверхностных слоев трущихся деталей, возникновением специфических вторичных структур, блокирующих поверхности чистых металлов от непосредственного контакта и, следовательно, возникновения повреждаемости. [18]
О механизме замедляющего действия присадок существует несколько предположений: одни считают, что присадки находятся в травильном растворе в коллоидном состоянии и адсорбируются поверхностью чистого металла, предохраняя последний от дальнейшего взаимодействия с кислотой; другие авторы объясняют замедляющее действие присадок на растворимость металла в кислотах способностью присадок повышать перенапряжение водорода на металле. [20]
При наличии других восстанавливающихся примесей могут идти и другие реакции. Поскольку потенциал поверхности чистого металла более положителен, чем стандартный потенциал, и более отрицателен, чем равновесный потенциал любого возможного катодного процесса, как катодные, так и анодные реакции могут протекать самопроизвольно и поверхность металла может корродировать в любых точках. [21]
Образование тончайших, незаметных для глаз пленок из воды, окислов, жиров и других полярных веществ, ведущее в одних случаях к гидрофилизации, а в других к еидрсфобизации поверхности твердых тел, объясняет множество явлений кажущегося нарушения правил смачиваемости и лежит в основе многих важных технических приемов обработки и даже целых производств. Так, например, поверхности чистых металлов, являющиеся гидрофобными и плохо смачиваемыми водой, очень часто проявляют все свойства гидрофильных поверхностей, что объясняется образованием на этих поверхностях тонких пленок из окислов. Листья растений гидрофобны ( вода с них скатывается), но они становятся гидрофильными при опрыскивании их растворами инсектицидов. [22]
Температура управляющих сеток даже в самых нагруженных по мощности приемно-усилительных лампах не превышает 400 - 450е С. При такой температуре величина термоэмиссии с поверхности чистых металлов настолько мала, что не может сколько-нибудь заметно сказаться на работе лампы. Однако в процессе работы лампы с оксидным катодом происходит испарение бария и его окислов с катода. В результате на сетке появляется слой, напоминающий по своему строению поверхность оксидного катода ( смесь чистого металлического бария с окисью бария), что приводит к значительному снижению работы выхода поверхности сетки и к появлению термоэмиссии. [23]
При наличии на поверхности металла слоя смазки картина резко меняется. Прежде всего время пребывания пленки влаги на поверхности чистого металла не соответствует времени пребывания пленки влаги на металле, защищенном смазкой, так как в случае выпадения осадков на смазку для начала возникновения процесса коррозии необходимо время на диффузию раствора через смазку к поверхности металла. Если же продолжительность выпадения осадков мала, то электролит не успеет продиффунди-ровать к поверхности металла за время высыхания влаги. Конденсация влаги на поверхности металла, защищенного и незащищенного смазкой, также будет происходить не одновременно, так как слой смазки обладает теплопроводностью, отличной от теплопроводности металла. [24]
Ингибиторами называются вещестна, замедляющие протекание реакции или практически их прекращающие. В этом случае ингибиторы покрывают тончайшей пленкой поверхность чистого металла и предохраняют ее от действия кислот. [25]
Другое возможное объяснение существования двух типов адсорбции было недавно предложено Цвитерингом [122], который предполагает, что адсорбция Л - типа происходит в результате ориентации диполей атомов водорода отрицательными полюсами1 в направлении от поверхности, в то время как при адсорбции В-типа они направлены в противоположную сторону. Адсорбция Л - типа сходна с хемосорбцией на поверхности чистых металлов, которые применяются в виде проволочек или пленок, полученных путем возгонки. Знак заряда дипольных слоев, образующихся при хемосорбции водорода в условиях очень низких температур, действительно соответствует ориентации диполей отрицательными концами от поверхности. [26]
Другое возможное объяснение существования двух типов адсорбции было недавно предложено Цвитерингом [122], которым предполагает, что адсорбция Л - типа происходит в результате ориентации диполей атомов водорода отрицательными полюсами в направлении от поверхности, в то время как при адсорбции б-типа они направлены в противоположную сторону. Адсорбция Л - типа сходна с хемосорбцией на поверхности чистых металлов, которые применяются в виде проволочек или пленок, полученных путем возгонки. Знак заряда дипольных слоев, образующихся при хемосорбции водорода в условиях очень низких температур, действительно соответствует ориентации диполей отрицательными концами от поверхности. [27]
Разумеется, правильно, что для лэнгмюровской адсорбции необходимо, чтобы АЯадв зависело от степени покрытия поверхности. Работа Скейта и де Бура посвящена адсорбции водорода на поверхности чистого металла, и поэтому ее нельзя сравнивать с нашей работой, где изучена адсорбция водорода на поверхности, полностью покрытой бензолом. [28]
Вероятно, это происходит потому, что в этих местах адсорбированный атом образует максимальное число связей с атомами подложки. Иногда адсорбированные атомы устраняют поверхностную релаксацию, существовавшую на поверхности чистого металла, и большинство примеров в таблице 3.4 относится к этому типу. Иногда присутствие адсорбата индуцирует реконструкцию поверхности металла. Вероятно, именно это имеет место в случаях Fe ( 110) p ( 2 x 2) - S и Ni ( 100) ( 2 x 2) - С. Еще одна возможность, которая иногда наблюдается в эксперименте, состоит в том, что атомы адсорбата могут проникать сквозь поверхность металла и образовывать подповерхностный слой, выше которого остаются атомы чистого металла. [30]
Страницы: 1 2 3 4