Поверхность - чистый металл
Cтраница 3
Чтобы предупредить это, в кислоту добавляют ингибитор. Находясь в растворе в коллоидном состоянии, ингибитор адсорбируется поверхностью чистого металла, в результате чего на металле образуется защитная оболочка, препятствующая его разрушению, а ржавчина вступает в реакцию с кислотой. [31]
Взаимодействие двух сближаемых металлических поверхностей заключается в возникновении между ними сил взаимного притяжения и отталкивания, различных по своей природе и величине. Молекулярные силы притяжения и силы междуатомного сцепления ( силы Ван-дер - Ваальса) действуют между поверхностями чистых металлов до появления металлических связей. Эти силы имеют электрическую природу и объясняются поляризацией нейтральных частиц. [32]
Для удобства математических расчетов допустим, что шероховатости круглые по форме. При трении микровыступы линейно движутся по плоской поверхности металла со скоростью v, причем каждый из них обнажает поверхность чистого металла и проделывает бороздку с усредненной шириной с и длиной, зависящей от проходимого пути. После прохождения микровыступа на обнаженной поверхности в бороздке происходит быстрая адсорбция газа из атмосферы, которая со временем сопровождается образованием тонкой оксидной пленки. Следующий микровыступ, двигаясь по той же бороздке, вновь снимает и удаляет оксид и оставляет за собой обнаженный металл. [33]
Соотношение г х tll можно вывести, допустив, что толщина ртутного слоя под окиснои пленкой одинакова, а основной силой сопротивления является вязкое трение. Аа ( а л - а) - ( - ( о к - а ж индексы мл и ок относятся к поверхности чистого металла и к окиснои пленке; ц - вязкость жидкого металла; б - зазор между пленкой и металлом. [34]
Имеющиеся в литературе данные по адсорбции поверхностно активных веществ на твердых электродах гораздо менее систематизированы. Хотя силы взаимодействия между частицами данного вещества в твердом и жидком состоянии не имеют существенных различий, все же опыт показывает, что совершенно однородна только, поверхность чистого металла в жидком состоянии. Кристаллическое твердое тело не однородно, так как даже в спектроскопически чистом металле различные грани, ребра и углы кристаллов обладают неодинаковым запасом энергии. Твердые тела, кроме того, обычно шероховаты. В общем случае на неполированной поверхности поверхностное натяжение в разных точках твердого тела имеет различную величину. [35]
 |
Состав окалины, образующейся при различной температуре. [36] |
При растворении железа происходит восстановление окиси железа Fe2O3 в закись железа FeO, которая легко растворяется в кислоте. На электрохимический характер процесса растворения окалины впервые указали Чапел и Эли38, обнаружившие ускорение процесса травления в растворах серной кислоты при соприкосновении стали, покрытой окалиной, с поверхностью чистого металла. [37]
В работах [ 19, 201 показано также, что адсорбция углеводородов в значительной степени ингибируется предварительной сорбцией кислорода. Следовательно, процесс образования окис-лов [ может успешно конкурировать с процессом хемосорбции углеводородов ( с последующим образованием полимера) в тех случаях, когда существует достаточно высокая степень вероятности взаимодействия кислорода с поверхностью чистого металла. Очевидно, что исход этой конкуренции определяется строением углеводорода и соотношением между количествами углеводорода и кислорода на поверхности. [38]
Рассмотрим процесс формирования оксидной пленки на металле. Молекулы кислорода, присоединившие к себе один или два электрона, становятся весьма активными, а поверхность металла, состоящая из положительно заряженных ионов, оказывается еще более неуравновешенной ( рис. 134, в), чем поверхность чистого металла. [39]
Разумно предположить, что если одну и ту же реакцию катализируют гомогенные и гетерогенные катализаторы, то в обоих случаях она протекает по одному и тому же механизму. Следовательно, активный участок поверхности гетерогенного катализатора должен иметь сходство с активным центром ( координирующим субстрат атомом металла) гомогенных систем. Даже в случае поверхности чистого металла, по-видимому, ничто не мешает рассматривать один из атомов металла как центральный металл, а соседние атомы металла в качестве лигандов при нем. Следует помнить, что один-единственный атом металла в гомогенных системах часто способен участвовать во всех стадиях каталитической реакции. [40]
Условием хорошего смачивания является наличие тонкой, в несколько молекулярных слоев пленки окисла на поверхности металла. При спаивании стекла с металлом происходит растворение окисла металла в стекле, в результате чего между стеклом и металлом возникает промежуточный слой, связывающий их между собой. Образование рыхлого окисла, слабо сцепленного с поверхностью чистого металла, препятствует хорошему смачиванию. [41]
Химический способ очистки труб от ржавчины основан на действии смесей растворов соляной и серной кислот на слой ржавчины. Если травление производить обычной соляной или серной кислотой, то вместе со ржавчиной разрушается металл трубы. Находясь в растворе в коллоидном состоянии, ингибитор адсорбируется поверхностью чистого металла, в результате чего на металле образуется защитная оболочка, препятствующая его разрушению, а ржавчина вступает в реакцию с кислотой. [42]
В уравнение для скорости окисления ta не входит в явном виде активность. Это понятно, так как переходят в раствор катионы самой поверхности металла, активность которого в стандартном состоянии принята равной единице, а во всяком другом состоянии ( при не стандартных давлении и температуре), хотя и отлична от единицы, но постоянна. Если же говорить о концентрации, то она, конечно, тоже постоянна на поверхности чистого металла. Таким образом, активность ( или концентрация) окисляющегося металла не может изменяться во времени по мере течения процесса. [43]
В уравнение для скорости окисления ia не входит в явном виде активность. Это понятно, так как переходят в раствор катионы самой поверхности металла, активность которого в стандартном состоянии принята равной единице, а во всяком другом состоянии ( при не стандартных давлении и температуре), хотя и отлична от единицы, но постоянна. Если же говорить о концентрации, то она, конечно, тоже постоянна на поверхности чистого металла. Таким образом, активость ( или концентрация) окисляющегося металла не может изменяться во времени по мере течения процесса. [44]
Отсюда следует, что значительная часть поверхности электрода занята атомами ртути. Металлический радиус атома Hg примерно на 0 2 А больше, чем Ga. Поэтому можно предположить, что ионы гидроксония не могут приблизиться к атомам галлия на такое же расстояние, как на поверхности чистого металла. Это затрудняет туннелирование и повышает соответственно кинетический изотопный эффект при разряде на атомах галлия. Поскольку энергия адсорбции водорода на галлии больше, разряд на галлии легче, и суммарный изотопный эффект определяется именно увеличением S для выделения водорода на атомах Ga. При высокой же концентрации ртути поверхность электрода практически покрыта ртутью, и ее характеристики ( S, т ]) близки к таковым для чистого металла. [45]
Страницы: 1 2 3 4