Cтраница 3
Приближенный расчет показывает, что для насыщения поверхности окиси алюминия величиной 300 - м7 - / г необходимо 6 - 7 вес. В результате удаления этих гидроксиль-ных ионов ( в виде воды) благодаря высокотемпературной сушке поверхность окиси алюминия остается в модифицированном состоянии с высокой энергией. Можно предположить, что образованные таким образом модифицированные места и являются активными центрами для реакций обмена водорода с дейтерием и гидрогенизации этилена. [31]
Второе возможное объяснение, что лишь часть поверхности окиси алюминия доступна для молекул окиси хрома, противоречит экспериментальным наблюдениям. Это объяснение, кроме того, опровергается тем, что с увеличением разбавления окиси хрома на окисноалюминиевом носителе константа Вейсса стремится к нулю; следовательно, с увеличением разбавления растет степень дисперсности окиси хрома. Однако максимальная дисперсность достигается лишь при бесконечном разбавлении. Отсюда следует вывод, что магнитная восприимчивость является количественным критерием степени дисперсности окиси хрома на окисноалюминиевом носителе. [32]
В работе Уэбба [53] для определения кислотности поверхности окиси алюминия была применена хемосорбция аммиака при 175 и давлении 10 мм рт. ст. в течение 30 мин. Затем образец откачивали 2 час при 175 через ловушку с жидким азотом, не удаленное в этих условиях с поверхности окиси алюминия количество аммиака считали мерой кислотности. Для выяснения характера кислотных центров температуру откачки образца поднимали каждый раз на 25; длительность откачки при каждой температуре составляла 30 мин. [33]
В зависимости от методики получения общий размер поверхности активяой окиси алюминия колеблется от 180 до 370 м2 / г, радиус лор - от 2 5 до 5 5 нм. [34]
Повидимому, энергия связи фтористого бора с поверхностью окиси алюминия больше, чем с поверхностью силика-геля, а алюмосиликат занимает промежуточное положение. Необратимость адсорбции фтористого бора и большая устойчивость его соединений с окислами являются признаками химической сорбции. Следовательно, при взаимодействии фтористого бора с поверхностью окиси алюминия, силикагеля, алюмохро мового геля и алюмосиликата идет необратимая химическая адсорбция с образованием новых химических соединений. [35]
Хлорагент вносится Б катализатор пропусканием его над поверхностью платинированной окиси алюминия в токе инертного газа при температуре 250 С. [36]
Можно считать твердо установленным, что только часть поверхности окиси алюминия покрыта окисью хрома. Этот хром может быть окислен до состояния Сг6; степень окисления повышается с уменьшением размеров кристаллитов хрома. [37]
Решающее значение при синтезе катализатора имеет степень ги-дроксилирования поверхности платинированной окиси алюминия, определяющаяся условиями прокалки перед хлорированием. [38]
![]() |
Зависимость активности изомеризации от состава катализатора. Yrm - степень достижения равновесного содержания лг-крезо-ла при изомеризации ге-крезола.| Зависимость количества. [39] |
Высокая активность фтороборатного катализатора явно связана с образованием на поверхности окиси алюминия после ее пропитки раствором фторобората алюминия нового соединения. [40]
Относительно природы активных центров и соответствующих адсорбционных взаимодействий на поверхности окиси алюминия были сделаны различные предположения. При нагревании гицратированной окиси алюминия выше 4ОО С гидроксильные группы постепенно удаляются, но поверхностные гидроксильные группы не исчезают полностью даже при нагревании под вакуумом при 800 - 1ООО С. Тем не менее хроматографическая активность с увеличением температуры активации вплоть до 11ОО С возрастает. Это считается доказательством того, что поверхностные гидроксильные группы в адсорбции на окиси алюминия важной роли не играют; в случае силикаге-ля наблюдается обратное. [41]
Льюиса, служит обычно основанием для приписывания активным центрам поверхности окиси алюминия также свойств кислот Льюиса. [42]
Пери и Хеннан ( 1960) показали, что на поверхности окиси алюминия существуют три независимых типа поверхностных гидрок-сильных групп и что они в различной степени участвуют в образовании водородной свяли с адсорбированными молекулами. Детальное обсуждение взаимодействий между адсорбированными молекулами и поверхностными гидроксильными группами проводится в гл. [43]
Как показано на рис. 99, изолированные гидроксильные группы на поверхности окиси алюминия могут быть пяти типов, имея в ближайшем окружении О, 1, 2, 3 или 4 кислородных иона. Вакуумирование образцов окиси алюминия до 650, по данным Пери ( 1965а), оставляло около 10 % поверхности, покрытой гид-роксильными группами, которые, как показано на рис. 100, давали в инфракрасном спектре пять полос поглощения. [44]
Суммируя, следует отметить, что в нормальных условиях на поверхности окиси алюминия присутствуют гидроксильные ионы. [45]