Cтраница 1
Разделение смеси газов. [1] |
Поверхность графитированной сажи совершенно лишена полярных свойств; сажа даже менее попарна, чем сквалан, если судить по Значениям констант Мак-Рейнольдса. Разделение молекул происходит в соответствии с их геометрической структурой и полярностью. Прежде чем проводить разделение полярных соединений на графитированной саже, ее необходимо дезактивировать тем или иным способом. При дезактивации с помощью неподвижной жидкой фазы на поверхности сажи блокируется большинство из наиболее активных центров. При добавлении неподвижной жидкой фазы получающийся сорбент сочетает газоадсорбцишнное и газожидкостное разделение. Для анализа кислых соединений эффективна дезактивация фосфорной кислотой. Если проводится анализ соединений основного характера, для дезактивации используют основания или органические соединения с основными свойствами. [2]
Поверхность графитированных саж состоит из чистого углерода и не содержит функциональных групп, поэтому под влиянием в основном неспецифических дисперсионных сил притяжения молекулы разной электронной структуры адсорбируются на поверхности. Графитированные сажи обладают высокой термостойкостью. Однако более широкому применению их в газовой хроматографии препятствует низкая механическая прочность гранул, образуемых обычно длительным встряхиванием сажи с последующим отсеиванием нужной фракции. [3]
Поверхность графитированной сажи совершенно лишена полярных свойств; сажа даже менее полярна, чем сквалан, если судить по значениям констант Мак-Рейнольдса. Разделение молекул происходит в соответствии с их геометрической структурой и полярностью. Прежде чем проводить разделение полярных соединений на графитированной саже, ее необходимо дезактивировать тем или иным способом. При дезактивации с помощью неподвижной жидкой фазы на поверхности сажи блокируется большинство из наиболее активных центров. При добавлении неподвижной жидкой фазы получающийся сорбент сочетает газоадсорбциввнное и газожидкостное разделение. Для анализа кислых соединений эффективна дезактивация фосфорной кислотой. Если проводится анализ соединений основного характера, для дезактивации используют основания или органические соединения с основными свойствами. [5]
На поверхности графитированной сажи делятся также и галоидные производные алифатических углеводородов. Разделение происходит не в соответствии с температурами кипения, сильнее удерживаются более тяжелые молекулы, несмотря на то, что их температуры кипения ниже. [7]
Поскольку поверхность графитированной сажи ограничена базисными графитовыми плоскостями, можно заключить, что кислотные группы связаны только с периферическими атомами углерода каждого слоя. По данным работы [60], окислению в первую очередь подвергаются краевые углеродные атомы. Наиболее стабильную связь атомный кислород, фтор и водород образуют с центром боковой С-С - связи. Напротив, для физической и химической адсорбции О2, атомов углерода и азота наиболее благоприятна середина углеродного цикла. [8]
По-видимому, на поверхности графитированной сажи образуется и плотный монослой из молекул фталоцианина, и мелкие его кристаллы. [9]
При адсорбции этана на поверхности графитированной сажи степень заполнения 6 0.5 достигается при следующих значениях температуры и давления: 173 К, 2.15 Торр и 188 К, 7.49 Торр. [10]
Зависимость lg Vsl и qstl различных веществ, полученная на графитированной термической саже при 150 С, от числа атомов углерода. [11] |
Неспецифическое дисперсионное взаимодействие при адсорбции на поверхности графитированной сажи определяется величинами поляризуемости и магнитной восприимчивости отдельных звеньев молекулы адсорбата, а также ее геометрической конфигурацией, ориентацией относительно поверхности адсорбента и ван-дер-вааль-совыми радиусами контактирующих с поверхностью звеньев. [12]
Часто для получения более симметричных пиков на поверхности графитированной сажи наносят небольшие количества жидкой фазы. Происходит так называемое модифицирование твердого адсорбента жидкостью. Это модифицирование отлично от описанных в предыдущей главе случаев химического модифицирования сажи, так как в большинстве случаев здесь не происходит химического привязывания жидкой фазы к поверхности. Целью такого нанесения небольшого количества жидкости является исключение влияния остаточной неоднородности поверхности сажи. В этих случаях газо-хроматографические процессы происходят на поверхности модифицированного жидкостью адсорбента. При прибавлении больших количеств жидкости наступает переход от адсорбционного варианта хроматографии к газожидкостной распределительной хроматографии, когда в конечном итоге влияние поверхности активного носителя перестает сказываться. [13]
Характерно также и то, что свойства поверхности графитированной сажи и силикагеля, покрытых полиэтилен-гликолем в количестве, равном монослою и более, становятся близкими. [14]
На рис. 1 - 386 показано влияние модифицирования поверхности графитированной сажи плотным монослоем плоских молекул 2 4-ди-нитрофенилгидразона метилэтилкетона на хроматографические свойства. [15]