Поверхность - графитированная сажа
Cтраница 3
Этот порядок выхода соответствует геометрии этих молекул и числу звеньев боковой цепи и бензольного кольца, приходящих в непосредственный контакт с поверхностью графитированной сажи. В случае н-бутилбензола число этих звеньев наибольшее, в случае третичного бутилбензо-ла - наименьшее. [31]
 |
Основные адсорбенты для газовой хроматографии. [32] |
В результате улучшается симметрия пиков. Графитированная термическая сажа является наиболее подходящим адсорбентом для разделения геометрических изомеров. Осуществляется также модификация поверхности графитированной сажи ( адсорбенты карбопак В и карбопак С) добавками микроколичеств кислот типа пикриновой, фосфорной или неподвижных фаз. Принято считать, что при нанесении тонких пленок проявляются преимущественно их адсорбционные свойства. При использовании графитированной сажи реализуются наиболее существенные достоинства газбадсорбционной хроматографии по селективности и эффективности. [33]
Это объясняется тем, что температура кипения связана с взаимодействием молекул в жидкости, где, в частности, возможна ассоциация молекул группы D, обладающих необходимыми для этой ассоциации функциональными группами. Подобная ассоциация при малых заполнениях поверхности графитированной сажи и при повышенных температурах колонки не происходит. Дипольный момент молекулы, вызывающий при адсорбции некоторую поляризацию атомов в графите, не вносит значительного вклада в энергию адсорбции [33] и поэтому практически не влияет на удерживаемые объемы. Роль молекулярного веса ослабляется различиями в геометрии молекул, влияющими на возможную их ориентацию и энергию адсорбции на базисной плоскости графита. [34]
Как видно из рис. II.7, изостерические теплоты адсорбции СО2 для цеолитов Y существенно ниже, чем для цеолитов X и, в отличие от последних, практически не зависят от заполнения. Начальные значения теплот адсорбции на цеолитах Na-X примерно на 20 кДж / моль выше соответствующих значений для цеолитов Na-Y. Поскольку энергия взаимодействия СО2 с поверхностью графитированной сажи практически целиком определяется дисперсионными силами, следует, видимо, допустить, что вклад катионов цеолита Na-Y в теплоту адсорбции СО2 должен быть очень мал. [35]
Результаты этих работ указывают на практическую независимость теплот адсорбции на графитированной саже от локального распределения электронной плотности в молекуле ( от наличия jt - связей, свободных электронных пар, величины дипольных и квадрупольных моментов), а также на важную роль геометрии молекул. Эти вопросы уже рассматривались подробно в гл. Определения теплот адсорбции бензола, воды и метанола в зависимости от заполнения поверхности графитированной сажи из хроматографических пиков сложной формы [59, 62] рассмотрены выше ( см. рис. 51 - 57, 61 - 63, 65, стр. [36]
Результаты этих работ указывают на практическую независимость теплот адсорбции на графитированной саже от локального распределения электронной плотности в молекуле ( от наличия я-связей, свободных электронных пар, величины дипольных и квадрупольных моментов), а также на важную роль геометрии молекул. Эти вопросы уже рассматривались подробно в гл. Определения теплот адсорбции бензола, воды и метанола в зависимости от заполнения поверхности графитированной сажи из хроматографических пиков сложной формы [59, 62] рассмотрены выше ( см. рис. 51 - 57, 61 - 63, 65, стр. [37]
Представление об удельной энтальпии погружения активных углей, отнесенной к единице геометрической поверхности микропор, позволяет наглядно сравнивать энергетику процесса погружения в бензол микро -, супермикропористых активных углей, а также непористой графитированной сажи. С увеличением характеристического размера микропор удельная энтальпия возрастает и достигает максимального значения А 0 180 Дж / м2 при х 0 6 - 0 8 нм. С ростом характеристического размера супермикропор она снижается до значения - 0 П5 Дж / м2, свойственного для поверхности графитированной сажи. [38]
 |
Изотермы моно - и поли-молекулярной адсорбции различных паров на однородной поверхности графити-рованной сажи при 20 С. [39] |
Это уравнение хорошо описывает изотермы локализованной адсорбции на однородной поверхности в области преимущественного заполнения первого слоя. Частным случаем уравнений ( XVI, 35а) и ( XVI, 36) при k - 0 является урав-нение Лэнгмюра ( XVI, Юа) Преимущество уравнений ( XVI, 35а) и ( XVI, 36) перед уравнением Лэнгмюра заключается в том, что эти уравнения хорошо описывают изотермы адсорбции, обращенные в области малых значений 0 выпуклостью к оси р и имеющие точку перегиба. Такой вид изотерм адсорбции характерен для адсорбции на однородной поверхности при сильном взаимодействии адсорбат-адсорбат На рис. XVI, 11 показаны примеры таких изотерм для адсорбции ряда паров на поверхности графитированной сажи. [40]
Графитированные сажи получают обработкой обычных саж при 3000 С в вакууме или инертном газе. При такой обработке частицы саж приобретают форму полиэдров, грани которых образованы монокристаллами графита, растущими изнутри частицы. В связи с этим адсорбционные свойства поверхности графитирован-ных саж очень близки к адсорбционным свойствам однородной поверхности базисной группы графита. Поверхность графитированных саж не обладает ни функциональными группами, ни л-связями. Поэтому они относятся к неспецифическим адсорбентам. [41]
В капиллярные колонки, наполненные сажей, вводились возрастающие количества сквалана от 0 05 до 1 5 % по весу. Если учесть, что поверхность графитированной сажи составляла 70 м2 / г, а площадь молекулы сквалана в вытянутом состоянии составляет 80 А2, то приблизительно 6 вес. Как видно из табл. 5, пропитка скваланом до 0 6 % графитированной сажи почти не меняет относительного удержания исследованных углеводородов. [42]
Было показано, что абсолютная величина адсорбции а на базисной плоскости графита при - 100 С и ps 394 0 мм рт. ст. ( так же, как и для азота, бензола и н-гексана) зависит только от природы системы адсорбат-адсорбент. При низких значениях p / ps изотермы обращены выпуклостью к оси давлений Вследствие сильного притяжения при заполнении первого монослоя. При больших величинах pips характер изотерм изменяется, по-видимому, в связи с заполнением второго слоя. При - 125 С появляется петля гистерезиса, обусловленная капиллярной конденсацией в зазорах, образованных полиэдрическими частицами сажи. Петля гистерезиса становится более отчетливой с увеличением поверхностного натяжения 0 и мольного объема жидкости Vm. Дифференциальная теплота адсорбции Qa возрастает с увеличением степени заполнения поверхности 6 до максимума при 61, а затем резко падает до величины, равной теплоте конденсации. При 0 2 кривая зависимости Qa от 0 проходит через второй, более слабый максимум. Рассчитанные на основании экспериментальных данных кривые зависимости свободной энергии и энтропии адсорбции от заполнения поверхности графитированной сажи носят волнообразный характер. При переходе к заполнению второго слоя А5а возрастает и переходит в положительную область, однако при 0 2 появляется второй минимум в отрицательной области. [43]
Страницы: 1 2 3