Cтраница 3
На рис. 4 эта величина отмечена скачком ионного тока в первоначальный момент. Очевидно, этот ионный ток создается главным образом диффузией атомов цезия в пористой вольфрамовой перегородке под действием градиента концентрации вдоль поверхности стенок пор, так как дополнительный ввод атомов цезия в рабочий объем за это время не изменяет ионного тока коллектора. Длина участка аб зависит как от величины рабочего объема, так и от вели - t ма чины тока через стеклянную мембрану. [31]
Особенно сильным конкурентом сорбции примесей органических соединений являются пары воды. По современным представлениям [66], основной причиной сильной адсорбции молекул Н2О на углеродных сорбентах являются первичные центры адсорбции, находящиеся на поверхности стенок пор адсорбентов и способные образовывать водородные связи. Кроме того, полярные молекулы Н2О могут вытеснять с сорбента ранее сконцентрированные примеси ДОС, растворять их и изменять динамику и кинетику сорбции ловушкой последующих компонентов. [32]
Представляет интерес учесть также перемещения адсорбированной молекулы по поверхности стенки поры. Эти перемещения всегда имеют место при столкновении с поверхностью стенки поры молекул, обладающих энергией, меньшей энергии десорбции ( диссоциации), и молекул, Еек-тор скорости которых составляет с нормалью к поверхности некоторый угол. В результате на поверхности стенки поры реализуется хаотическое двумерное движение адсорбированных молекул с некоторой длиной свободного пробега. [33]
Особый и достаточно распространенный случай взаимодействия; полярных адсорбентов с молекулами газов, паров и жидкостей - образорание водородных связей. Такие связи возникают, например, на гидроксилированной поверхности сили-кагелей, оксидов и гидроксидов металлов ( железа, алюминия, титана, хрома), на природных алюмосиликатах. Такие функциональные группы в относительно небольшом количестве существуют и на поверхности многих неполярных адсорбентов, в том числе и на поверхности стенок пор активных углей. [34]
В установке, изображенной на рис. 1, подача атомов цезия в рабочий объем 5 через стекло 3 осуществляется установлением тока определенной величины. Из рабочего объема атомы цезия попадают на пористый вольфрам 6 ( размер пор до 50 мк, толщина 1 мм), находящийся при постоянной температуре 1200 С. Поток внутри пористой перегородки при постоянной температуре делится на две части: объемное течение атомов, диффундирующих под действием градиента давления, и поверхностное движение, где диффузия вдоль поверхности стенок пор происходит под действием градиента концентрации. [35]
При известных условиях для этого более целесообразно использовать метод переменного тока. Из приведенной в разд. Если пренебречь током разряда ( ионизации) ( при этом сопротивление реакции принимается бесконечно большим), то с уменьшением частоты линии тока будут все глубже проникать в поры в той мере, в какой сдвигается отношение сопротивления электролита на единице длины поры к емкостному сопротивлению двойного слоя на единице поверхности стенки поры. [36]
После образования тонкой пленки нефти поверхность зерна из гидрофильной становится гидрофобной. Слабо щелочная пленка адсорбированной нефти может быть замещена более сильными основаниями, например основными ионами щелочных растворов. Эти ионы, вступая в соединение со слегка кислым силикатом, освобождают адсорбированную нефть. Поверхность стенок пор нефтеносных песчаников может быть активной или пассивной - Активность обусловлена циркуляцией щелочных растворов, сменившихся слегка кислыми, либо длительной циркуляцией чистой воды. Пассивность же возникает в том случае, если поверхности стенок пор соприкасались с инертными газами, почти нейтрал шы Ми растворами солей и углеводородами. Настоящее обобщение о некоторыми видоизменениями справедливо также в отношении других окислов, основных силикатов и карбонатов. [37]
Особый и достаточно распространенный случай взаимодействия полярных адсорбентов с молекулами газов, паров и жидкостей - образование водородных связей. Такие связи возникают, например, на гидроксилированной поверхности сили-кагелей, оксидов и гидроксидов металлов ( железа, алюминия, титана, хрома), на природных алюмосиликатах. Наряду с поверхностными гидроксильными группами, на сорбентах органической природы существуют и другие функциональные группы, содержащие атомы с неподеленными парами электронов, обычно карбоксильные, аминные, возможно, карбонильные группы и ряд других. Такие функциональные группы в относительно небольшом количестве существуют и на поверхности многих неполярных адсорбентов, в том числе и на поверхности стенок пор активных углей. Энергия Н - связи в 2 - 4 раза превышает энергию дисперсионного взаимодействия адсорбированных молекул с поверхностью, и поэтому адсорбция молекул, возникающая за счет водородной связи, преобладает над адсорбцией молекул, адсорбирующихся только под воздействием дисперсионных сил. В водных растворах образование водородных связей между молекулами растворенного вещества и воды дает наиболее значительный вклад в энергию сольватации, противодействующую концентрированию молекул растворенных веществ у поверхности раздела фаз наряду с энергией диполь-дипольного и ион-дипольного взаимодействия в растворе. [38]
Распределение пор катализаторов по размерам играет немаловажную роль во внутридиффузионной кинетике каталитических процессов ( см. гл. В основе адсорбционного метода измерения функции распределения пор по размерам лежит явление гистерезиса при капиллярной конденсации газов в порах адсорбента. При малых относительных давлениях паров сорбируемого вещества в широких порах идет только адсорбция пара, мелкие же поры заполняются ожиженным паром за счет смыкания адсорбционных слоев. При переходе в область капиллярной конденсации с повышением давления происходит объемное заполнение ожиженным паром все более крупных пор при одновременном возрастании толщины адсорбционных слоев на поверхности стенок еще незаполненных пор. [39]
После образования тонкой пленки нефти поверхность зерна из гидрофильной становится гидрофобной. Слабо щелочная пленка адсорбированной нефти может быть замещена более сильными основаниями, например основными ионами щелочных растворов. Эти ионы, вступая в соединение со слегка кислым силикатом, освобождают адсорбированную нефть. Поверхность стенок пор нефтеносных песчаников может быть активной или пассивной - Активность обусловлена циркуляцией щелочных растворов, сменившихся слегка кислыми, либо длительной циркуляцией чистой воды. Пассивность же возникает в том случае, если поверхности стенок пор соприкасались с инертными газами, почти нейтрал шы Ми растворами солей и углеводородами. Настоящее обобщение о некоторыми видоизменениями справедливо также в отношении других окислов, основных силикатов и карбонатов. [40]
Данный способ разработан в МИСИ им. Сущность метода заключается в следующем. Поверхность высушенного до постоянной массы образца шлифуют и окрашивают контактным способом белой матовой эмалью. Затем поверхность образца покрывают тонкодисперсной голландской сажей, которая при этом забивает все поверхностные поры шлифа. После этого сажу смывают с поверхности образца водой. Таким образом, все внутренние поверхности пор оказываются окрашенными в черный цвет, а поверхности стенок пор - в белый цвет. [41]