Cтраница 3
При низком давлении, когда вероятность соударения радикалов с молекулами метана становится меньше вероятности соударения с поверхностью других сажевых частиц ( кнудсеновский режим), возможно разложение радикалов на поверхности с образованием углерода и водорода. Таким образом, увеличение скорости образования пироуглерода и одновременное уменьшение отношения Н2эксп / Н2расЧ при низком давлении объясняется вторичным взаимодействием радикалов с поверхностью при переходе в кнудсеновскую область. [31]
Считают, что на прочность и развитие вторичной структуры оказывают значительное влияние функциональные группы, образующиеся на поверхности сажевых частиц, содержащих водород и кислород. Взаимодействие функциональных групп может приводить к образованию водородных связей между частицами, более прочных, чем силы взаимодействия13 Ван-дер - Ваальса. В настоящее время установлено, что эти функциональные группы играют важную роль во взаимодействии сажи с каучуком. Вто-ричная структура сажи сильно разрушается при смешении, но в отличие от первичной структуры она может восстанавливаться при смешении и вулканизации, а также при отдыхе резиновых смесей и вулканизатов. [32]
Считают, что на прочность и развитие вторичной структуры - оказывают значительное влияние функциональные группы, образующиеся на поверхности сажевых частиц, содержащих водород и кислород. Взаимодействие функциональных групп может приводить к образованию водородных связей между частицами, более прочных, чем силы взаимодействия13 Ван-дер - Ваальса. В настоящее время установлено, что эти функциональные группы играют важную роль во взаимодействии сажи с каучуком. Вторичная структура сажи сильно разрушается при смешении, но в отличие от первичной структуры она может восстанавливаться при смешении и вулканизации, а также при отдыхе резиновых смесей и вулканизатов. [33]
Имеются данные, что при применении мокрых способов улавливания сажи из саже-газовой смеси происходит увеличение содержания серы на поверхности сажевых частиц. [34]
Зависимость износа резин с 50 вес. ч. сажи типа ХАФ от соотношения в них СКД и НК при различных температурах. [35] |
Это связано с высокой гибкостью молекул качука СКД, отсутствием боковых групп и ответвлений, обычно мешающих упаковке молекул других каучуков на поверхности сажевых частиц, и является следствием более высокого молекулярного веса и узкого фракционного состава каучука СКД. Указанные особенности каучука СКД определяют физическое состояние каучука в поверхностном слое. [36]
В табл. 1 даны условия проведения опытов, выход и удельная поверхность сажи, полученной в опытах с разложением метана и бензола на поверхности сажевых частиц. В табл. 2 приведен расчет средней скорости роста углеродной поверхности и энергии активации этого процесса при термическом разложении метана и бензола. [37]
Благоприятные условия для атаки части кристаллитов ( расположенных торцами к поверхности) сажи активными газами ( 02, Н20, СОг и др.) приводит к избирательному удалению углерода с поверхности сажевых частиц. Таким образом, по реакционной способности карбонизо-ванных веществ можно судить о их неоднородности, однако для выяснения такой связи требуются специальные исследования. [38]
Благоприятные условия для атаки части кристаллитов ( расположенных торцами к поверхности) сажи активными газами ( С2, Н2О, СО2 и др.) приводит к избирательному удалению углерода с поверхности сажевых частиц. Таким образом, по реакционной способности карбонизо-ванных веществ можно судить о их неоднородности, однако для выяснения такой связи требуются специальные исследования. [39]
Кроме элементов, указанных в табл. 2, в саже содержится незначительное количество минеральных примесей, попадающих в нее в процессе производства, и некоторое количество газов и водяных паров, адсорбированных поверхностью сажевых частиц. [40]
Если учесть, что по П. А. Теснеру [62] реакция протекает в основном как мономолекулярная, то полученный порядок реакции подтверждает двустадииныи механизм распада ацетилена в пламени: свободнорадикальный при образовании зародышей и прямой распад ацетилена на поверхности сажевых частиц. [41]
Торможение коррозионного процесса, со временем наблюдаемое во всех случаях при наличии смоченной сажи, происходит, очевидно, из-за хемосорбции и абсорбции сажей водорода и адсорбции продуктов коррозии, приводящих к закрытию всех активных центров на поверхности сажевых частиц. Такое закрытие сажевых частиц заметнее всего проявляется в опытах, проводимых в тонких слоях влаги. [42]
В предыдущем разделе показано, что скорость образования углерода на поверхности сажевых частиц в процессе покрытия поверхности первым молекулярным слоем пироуглерода для ряда саж не остается постоянной, а растет или падает в зависимости от специфических особенностей структуры поверхности сажевых частиц. Однако после покрытия поверхности слоем углерода толщиной в несколько атомных расстояний дальнейшая скорость разложения стабилизируется и сохраняется длительное время практически постоянной. [43]
Кроме углерода сажа содержит от 0 1 до 4 5 % кислорода и 0 2 - 1 1 % водорода, 0 1 - 0 9 % серы, незначительные количества минеральных примесей, влагу ( 0 5 - 2 5 %) и газы, адсорбированные поверхностью сажевых частиц. [44]
Сажа и некоторые другие наполнители не являются химически инертными веществами по отношению к каучуковой фазе. На поверхности сажевых частиц могут находиться реакционноспособные центры ( свободные радикалы, кислородсодержащие группы), которые образуют прочные химические связи с каучуком в процессе приготовления сажевых смесей. [45]