Cтраница 4
Внутримолекулярные реакции арилацетиленов привлекли вни мание в последние годы. Диэтинилбифенил реагирует с бромистым водородом, образуя 9 Ю - бис ( бромметил) фенантрен. [46]
Эта работа более подробно обсуждается при рассмотрении синтезов моноалкилдиклобутанов. При попытке удалить только два атома брома от 1 1 1-три - ( бромметил) - пропана при помощи рассчитанного количества цинка 1-этил - 1 - ( бромметил) - циклопропан ( вероятно, образующийся в качестве промежуточного продукта) не был получен, а реакция протекала так же, как и в присутствии избытка цинка. При проведении реакции в среде разведенного этилового спирта был идентифицирован лишь простой этиловый эфир 1-этилциклопропилкарбинола. [47]
В колбу объемом 0 5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и двумя капельными воронками, помещают половину раствора 0 16 моля сернистого калия в 0 11 л этанола ( см. примечание 4), а другую половину - в одну из капельных воронок. Во вторую воронку помещают раствор 30 г ( 0 111 моля) транс - l 2-бис ( бромметил) циклогексана в 40мл этанола и 15 мл бензола. Раствор сернистого калия в колбе нагревают до кипения и при перемешивании за 1 ч вводят в него равномерно и одновременно содержимое обеих воронок. С целью очистки сульфид смешивают с 3 мл РВг3 и при 120 С к смеси равномерно за 45 мин прибавляют 3 мл конц. Охлаждают, добавляют воду, извлекают пен-таном и перегоняют. Получают 12 2 г масла с т.кип. 66 - 68 С / 4 мм. Окончательную очистку производят нагреванием с натрием в 10 мл гептана как Описано в № 135, и. По данным ГЖХ ( см. примечание 5), он содержит 6 % примеси мс-изомера. [48]
Эта работа более подробно обсуждается при рассмотрении синтезов моноалкилдиклобутанов. При попытке удалить только два атома брома от 1 1 1-три - ( бромметил) - пропана при помощи рассчитанного количества цинка 1-этил - 1 - ( бромметил) - циклопропан ( вероятно, образующийся в качестве промежуточного продукта) не был получен, а реакция протекала так же, как и в присутствии избытка цинка. При проведении реакции в среде разведенного этилового спирта был идентифицирован лишь простой этиловый эфир 1-этилциклопропилкарбинола. [49]
Сальник, в котором имеется ударник, навернут на нижнее днище крышки, сферические крышки днища закрывают ударник. С внутренней стороны к днищу припаян медный нагревательный патрон, в который вставлена стеклянная колба с кислотой, а пространство между патроном и колбой заполнено водой. Бромметил заливают через верхнюю горловину. [50]
Технический препарат содержит 99 5 % бромме-тила. Бромметил плохо растворяется в воде, но хорошо в органических растворите. Пары его в воздухе при концентрации 13 5 - 14 5 % ( выше применяемой в практике фумигации) воспламеняются. Бромметил не вызывает коррозии металлов, не разрушает тканей, не обесцвечивает красок, не ожигает растений. [51]