Критический диаметр - молекула
Cтраница 3
Последние увеличиваются с уменьшением критического диаметра молекул в ряду HgO / d 3 30 А / - - С6Нб / ( 5 8 X) - - СС. [31]
В случае наличия в пористом теле пор с гидравлическим радиусом более 2 5 мкм при вычислении объема пор с радиусами, меньшими, чем разрешающая способность поромера высокого давления, необходимо учитывать объем пор, который заполняется ртутью при определении кажущейся плотности. Использование пикнометрических веществ с разными критическими диаметрами молекул при определении истинной плотности позволяет получать информацию о распределении суммарного объема пор по гидравлическим радиусам, меньшими, чем разрешающая способность поромера высокого давления. [32]
Избирательность их действия обусловлена тем, что через входные окна во внутренние полости таких цеолитов могут свободно проходить только молекулы нормальных парафиновых углеводородов. Этот ситовой эффект объясняется разницей критических диаметров молекул углеводородов различных классов ( у молекул н-парафиновых углеводородов менее 5 0 А, у изопарафиновых и циклических - более 5 5 А) и может быть достигнут при использовании цеолитов с входными окнами диаметром 5 0 - 5 5 А. В настоящее время известен ряд природных и синтетичен ких цеолитов, отвечающих этому условию: цеолит А, глабизит, гмели-нит, оффретит, феррьерит, морденит, эрионит и некоторые другие. [33]
Цеолиты являются молекулярными сигами и могуг использоваться для разделения вещесгв на уровне диамефа молекул. Чтобы проникнуть в адсорбционную полость, критический диаметр молекул адсорбируемого вещее 1ва должен быть меньше или равен размеру входных окон. [34]
Примером разделения веществ, различающихся по критическому диаметру молекул, может служить очистка изопентана, к чистоте которого предъявляются жесткие требования, от примесей м-пентана. [35]
Следует отметить некоторую условность приведенной классификации. При близких значениях эффективных размеров окон и критических диаметров молекул процесс проникновения молекул в полот цеолитов арактеричУ ( Лгя чиачигельнпй чнергнен активации. Поэтому при низких температурах адсорбционный процесс чрезвычайно замедляется и величина адсорбции становится ничтожно малой. [36]
Каждая большая полость имеет входы диаметром 0 8 - 0 9 нм. Для того, чтобы проникнуть в адсорбционную полость, критический диаметр молекулы адсорбата должен быть меньше размера входного окна. Цеолиты типа X имеют достаточно широкие входные окна и адсорбируют большинство компонентов сложных смесей: все типы углеводородов, органические соединения серы, меркаптаны, галогензамещенные углеводороды. [37]
При использовании для нахождения ркаж ртутной порометрической установки рассчитанная величина Vn определяет объем пор с радиусом менее 5800 нм. Для более точного определения рист следует применить пикнометрические вещества с разными критическими диаметрами молекул. [38]
В работе М. М. Дубинина с сотрудниками [6] приведены-экспериментальные предельные величины адсорбции некоторых веществ на активных углях АУ-1, АУ-2, АУ-3 с различной пористой структурой, структурные характеристики которых были определены по бензолу. Исследования, проведенные авторами, показали, что геометрическая структура и критический диаметр молекул могут оказывать существенное влияние на значение предельной величины адсорбции. В табл. 2.4 представлены, структурные характеристики указанных углей и предельные объемы адсорбционного пространства при адсорбции трех веществ с различным критическим диаметром молекул. Адсорбция проводилась при 293 К, что значительно ниже температуры кипения всех рассматриваемых веществ. Видно, что при адсорбции указанных веществ на активных углях АУ-1 и АУ-2. В, предельный объем только немного отличается от объема, оцененного по бензолу. [39]
Следует отметить некоторую условность приведенной классификации. Это связано с тем, что при близких значениях эффективных размеров окон и критических диаметров молекул процесс проникновения молекул через окна в поры цеолитов характеризуется значительной энергией активации. Поэтому адсорбционный процесс зависит от температуры, чрезвычайно замедляясь при ее понижении. [40]
В настоящее время известно много цеолитов различных типов, Обозначают их обычно буквами латинского алфавита; перед буквой, обозначающей структурный тип цеолита, стоят химический символ катиона, содержащегося в преобладающем количестве в структуре цеолита и компенсирующего отрицательный заряд алю-мокислородного тетраэдра; например, NaA - цеолит типа А в натриевой форме, СаХ - цеолит типа X в кальциевой форме. За рубежом распространена другая система обозначений, а именно: перед буквой, обозначающей тип цеолита, ставят цифру, показывающую ( максимальный критический диаметр молекул ( диаметр наибольшего круга, описываемого в плоскости, перпендикулярной оси молекулы), которые адсорбируются данным цеолитом. [41]
Более глубокая осушка достигается адсорбцией силикагелем или алюмогелем, но эта осушка также не может считаться достаточно тонкой, так как основной размер пор в алюмо - и силикагелях значительно превышает критический диаметр молекул любого из углеводородов. Проникая в поры адсорбента, мономер и растворитель под каталитическим влиянием активных участков претерпевают различные превращения: изомеризацию, полимеризацию, крекинг и др., что приводит к забивке пор и затрудняет регенерацию. [42]
Предсорбция метанола, как это следует из рис. 38 и 39, резко снижает адсорбцию кислорода на цеолитах NaA и CaNaA. Однако так как структура пористых кристаллов цеолита CaNaA более открыта, эффект сужения окон в нем при предсорбции метанола менее резок. Критический диаметр молекулы пропана соизмерим с размером окон элементарных полостей CaNaA. Казалось бы небольшие порции воды должны оказывать существенное влияние на адсорбцию пропана. Между тем Предсорбция паров воды слабо изменяет адсорбционные свойства цеолита типа CaNaA в отношении пропана. В отличие от адсорбции кислорода в случае пропана ( температура опыта 20 С) предсорбция воды в количестве 3 ммоль / г практически не изменяет молекулярноситовых свойств цеолита CaNaA. Очевидно, более высокие температуры ведения опыта увеличивают кинетическую энергию движения молекул адсорбата и благоприятствуют адсорбции пропана. [44]
Именно поэтому они не могут использоваться при реакциях в водных растворах. Особенно удобно использовать цеолиты-носители для адсорбции летучих, токсических или душистых соединений и выделения их в нужный момент целиком или частично. Для соединений, критический диаметр молекул которых больше 10 А ( полимеры, полициклические соединения, имеющие три-или больше колец, и др.), цеолиты как носители не применяются. [45]
Страницы: 1 2 3 4