Cтраница 1
Общая поверхность катализатора измеряется посредством неизбирательной физической адсорбции ( см. раздел V, 1); измерения избирательной физической адсорбции или хемосорбции могут дать сведения о доле поверхности, покрытой примесью. Поверхность свободного железа у железного катализатора, содержащего А1203 в качестве стабилизатора, измеряется в большинстве случаев методом неактивированной хемосорбции СО при низкой температуре [31]; если остальную часть общей поверхности считать покрытой окисью алюминия, то во многих случаях может быть сделан вывод, что такое покрытие представляет собой мономолекулярный слой. [1]
Общая поверхность катализатора является основной его характеристикой. Обычно она определяется по методу БЭТ ( Брунауэр, Эммет, Теллер), в котором исследуется зависимость-количества газа, адсорбированного твердым веществом, от общего давления при постоянной температуре. Техника этого определения и методика анализа полученных данных разработаны весьма подробно. Для получения надежных результатов измерения следует проводить с газом, имеющим малые молекулы сферической формы. Газ должен быть удобен в обращении и не склонен к хемосорбции. Обычно используют азот; измерения проводятся в диапазоне относительных давлений Р / Р от 0 05 до 0 3 и, следовательно, при низких температурах с использованием жидкого азота в качестве хладоагента. [2]
В процессе восстановления общая поверхность катализатора устойчиво возрастает, но в конце восстановления поверхность увеличивается с большей скоростью и соответственно увеличивается активность. Это значит, что поверхность катализатора очень неоднородна и что большинство активных точек железа восстанавливаются последними и становятся доступными при полном удалении атомов кислорода. Наиболее активная часть катализатора составляет, возможно, только 1 - 2 % от общей поверхности железа. [3]
В выражение для k входит общая поверхность катализатора. При дроблении внешняя поверхность гранул увеличивается примерно в 5 раз, но общая поверхность остается практически неизменной, так как внутренняя поверхность в 5.105 раз больше внешней. Поэтому величина k для одной и той же массы катализатора в кинетической области не зависит от размера зерна. [4]
В обоих случаях перенос вещества к общей поверхности катализатора должен быть бы более быстрый, чем скорость реакции. [5]
![]() |
Дегидрогенизация циклогексана ( секстетная модель на платиновом катализаторе ( схема. [6] |
Площадь активных центров составляет ничтожную долю общей поверхности катализатора. Поэтому стремятся создать твердые катализаторы с очень развитой поверхностью. Согласно муль-типлетной теории между расположением активных центров ( ими могут быть единичные атомы катализатора, но обычно их несколько) на поверхности и расположением атомов в молекуле должно быть геометрическое соответствие. Поэтому катализатор реакции между определенными реагентами должен обладать и подходящими параметрами решетки. [7]
Поскольку активные центры занимают лишь незначительную часть общей поверхности катализатора, то для их отравления достаточно очень небольших количеств ядов, во много раз меньших, чем потребовалось бы для покрытия мономолекулярным слоем всей поверхности катализатора. [8]
Здесь dxldt - скорость реакции; s - общая поверхность катализатора; е - энергия активации реакции; Т - температура в К; р - парциальные давления; г - номер вещества ( г1 для исходного вещества, г2 для продукта дегидрогенизации, г3 для водорода, г 4 и последующие для посторонних веществ); х и h - константы. [9]
Наблюдаемая линейная зависимость глубины превращения сырья как от общей поверхности крекирующего катализатора, так и от протонной его кислотности позволяет рассматривать действие поверхности так, как если бы последняя была однородной. [10]
При более высоких температурах активность падает быстрее, чем общая поверхность катализатора. [11]
По технике проведения измерений импульсные методы аналогичны описанному выше динамическому методу определения общей поверхности катализаторов. В качестве газа-адсорбата используют преимущественно кислород и окись углерода. [12]
Из общих соображений ясно, что скорость гетерогенной каталитической реакции зависит от величины общей поверхности катализатора. [13]
![]() |
Состав газов гидрокрекинга индивидуальных углеводородов на различных катализаторах. [14] |
При изучении груцпы катализаторов Pt на алюмосиликате и Ni на А1203 были определены 28 общая поверхность катализатора, поверхность, занятая металлами, и средний размер кристаллитов. На основании этих данных вычислено расстояние между активными центрами платины, которое оказалось равным примерно 1500 А. Между тем расстояние между кислотными центрами составляет только 10 А. Следовательно, металлические активные центры окружены кислотными. [15]