Удельная поверхность - силикагель
Cтраница 3
Было установлено, что удельная поверхность силикагеля и катализатора на основе силикагеля с добавкой 1 6 % Fe2O3 за 20 ч работы снизилась от 350 до 25 м2 / г и от 95 до 60 м2 / г, соответственно, что, по-видимому, может быть связано с процессами рекристаллизации. Можно предположить, что при наличии тонких пор и высокоразвитой поверхности процесс протекает преимущественно в поверхностном слое катализатора. По мере укрупнения пор резко снижается диффузионное торможение процесса и несмотря на значительное уменьшение удельной поверхности катализатора степень превращения практически не изменяется. [31]
Варьируя указанные выше факторы, влияющие на размер частиц и плотность их упаковки, можно в широких пределах менять пористую структуру силикагелей. В табл. 2 приведены пределы изменения удельной поверхности силикагелей и объема пор при воздействии того или иного фактора. [32]
Если же гель был промыт водой с рН 4, содержащей 45 СаСЬ, то образующийся при этом тонкопористый силикагель не обладал радиоактивностью. Влияние катионов кальция и водорода на величину удельной поверхности силикагеля авторы объяснили изменением степени гидрофильное частиц геля SiO2, определяющей образование агрегатов первичных частиц с последующим их срастанием. [33]
В том случае, когда диаметр коллоидных частиц в золе оказывается больше чем - 5 нм, как это имеет место для коммерческих коллоидных кремнеземов, имеющих в основном частицы размером 5 - 60 нм, силикагели с удельными поверхностями от 550 до 50 м2 / г соответственно могут непосредственно приготовляться из таких коллоидных кремнеземов. Величина рН оказывает слабое действие на получающееся значение удельной поверхности силикагеля. В данном случае величина рН является единственным, наиболее важным фактором, определяющим конечную величину удельной поверхности силикагеля. [34]
Оккерсе считает, что так как величина поверхности силикагеля определяется размером частиц, из которых он построен, то она должна зависеть от скорости и продолжительности конденсации. Поскольку при рН около 2 скорость конденсации мала, удельная поверхность силикагеля велика. При более высоких рН скорость конденсации возрастает и соответственно снижается величина поверхности. [35]
С, в зависимости от размеров пор и химической чистоты образца) силикагель спекается, так что объем пор уменьшается, а размеры их увеличиваются. С) и давлениях, объем пор меняется сначала незначительно, в то время как удельная поверхность силикагеля резко уменьшается. Это происходит за счет исчезновения мелких пор и роста глобул кремнезема. В результате гидротермальной обработки происходит резкое расширение пор. [36]
Хроматографический пик при этом становится очень асимметричным. Поэтому лучше всего использовать в препаративной хроматографии сили-кагели с удельными поверхностями 30 - 50 м2 / г. Целесообразность использования таких силикагелей подтвердилась при исследовании зависимости производительности по смеси гексан - гептан от удельной поверхности силикагеля. [38]
Его применяют в виде частиц шарообразной формы или в виде гранул. В зависимости от размеров пор и формы зерен выпускают крупно - и мелкопористый силикагель марок АСК, КСК, МСК, ШСМ и др. Силикагели имеют чрезвычайно развитую поверхность адсорбции. Удельная поверхность силикагелей достигает, сотен квадратных метров на грамм. Меха - низм адсорбции на силикагеле довольно сложен. Кроме чисто физических процессов адсорбции протекают процессы химического взаимодействия между различными гетероорганическими соединениями нефтепродуктов и адсорбентом. [39]
В качестве поглотителей ( адсорбентов) применяются пористые вещества, имеющие большую удельную поверхность. Наиболее распространенные адсорбенты - активированный уголь ( уголь растительного или животного происхождения, подвергшийся спе циальной обработке), силикагель ( обезвоженный гель кремниевой кислоты), алюмогель ( активная окись алюминия), глины, активированные серной кислотой. Удельная поверхность силикагеля, применяемого в основном для поглощения влаги, составляет 500 м2 / г и более. Силикагель обычно применяется в - виде зерен ( 0 2ч - 7 мм), а количество поглощаемой им влаги составляет 50 % от веса адсорбента. Силикагель обладает невысокой прочностью и при работе сильно измельчается. Недостатком же активированного угля является его горючесть. Поэтому нагрев угля выше 200 С не допускается. В некоторых случаях для уменьшения горючести угля к нему добавляется негорючий силикагель, однако адсорбционная способность такой смеси по отношению к органическим веществам ухудшается. [40]
Для того, чтобы классифицировать типы структуры поверхности силикагеля, необходимо знать отношение числа реакционноспособных гидроксильных групп к их общему числу ( Sr / St) и площадь поверхности. Содержание реакционноспособных гидроксильных групп определяется селективной силанизапией триметилхлорсиланом, а общее число гидроксилов - полной силанизапией гексаметилдиси-лазаном. Удельную поверхность силикагеля можно вычислить, используя экспериментально найденное значение St Приведенные в табл. 3.6 данные показывают различия в свойствах тонко - и крупнопористых силикагелей. [41]
Шапиро и Кольтгофф [94] пришли к аналогичному выводу на основе изучения термического старения ксерогелей, а Элкин, Шулл и Росс [95] - исследуя свежеприготовленный силикагель с помощью метода рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами. Последние из указанных авторов определили, что размеры первичных частиц этого геля составляют 30 - 60 А. Частицы такого же-диаметра были найдены Планком и Дрейком [46] из величины удельной поверхности силикагеля. [42]
Замораживание позволяет более строго фиксировать изменения, происходящие в геле на стадиях, предшествующих замораживанию, так как обезвоживание при этом процессе происходит при отрицательных температурах. Из полученных ими данных следует, что увеличение температуры старения приводит к непрерывному уменьшению удельной поверхности силикагелей ( увеличение размера частиц), сопровождающемуся увеличением объема и диаметра пор. Такое изменение структуры авторы объясняют возрастанием прочности каркаса гидро геля, обусловленного увеличением размера частиц. [43]
В том случае, когда диаметр коллоидных частиц в золе оказывается больше чем - 5 нм, как это имеет место для коммерческих коллоидных кремнеземов, имеющих в основном частицы размером 5 - 60 нм, силикагели с удельными поверхностями от 550 до 50 м2 / г соответственно могут непосредственно приготовляться из таких коллоидных кремнеземов. Величина рН оказывает слабое действие на получающееся значение удельной поверхности силикагеля. В данном случае величина рН является единственным, наиболее важным фактором, определяющим конечную величину удельной поверхности силикагеля. [44]
Нами изучена теплоемкость бензола, адсорбированного крупнопористым силикагелем КСК-2, в широком интервале низких температур при различных величинах адсорбции. Теплоемкость адсорбционной системы бензол - силикагель измерена при различных величинах заполнения поверхности и пор силикагеля. Для удобства величину адсорбции относили к емкости плотного монослоя, величина которой была определена из известной удельной поверхности силикагеля и вандерваалъсовых размеров молекулы бензола. [45]
Страницы: 1 2 3 4