Cтраница 3
Нужно также отметить, что изучение электроосаждения металлов в широком диапазоне плотностей тока и потенциалов затруднено, поскольку, с одной стороны, процесс сопровождается разрядом посторонних ионов, а с другой - резко изменяется структура и истинная поверхность электрода. Последнее делает неопределенной истинную плотность тока. [31]
Следует также отметить, что изучение электроосаждения металлов в широком диапазоне плотностей тока и потенциалов затруднено, поскольку, с одной стороны, процесс осложняется разрядом посторонних ионов, с другой - резко изменяется структура и величина истинной поверхности электрода. Практически удается точно определить зависимость потенциала от плотности тока в сравнительно небольшом интервале плотностей тока, поэтому однозначная интерпретация экспериментальных данных, а следовательно, и выяснение механизма электродных процессов в некоторых случаях затруднены. [32]
Термин моноатомный слой в случае электролитических осадков обычно не имеет строго определенного смысла вследствие того, что, с одной стороны, осаждение происходит, очевидно, не на всех, а лишь на определенных точках поверхности и, с другой стороны, истинная поверхность электрода часто в несколько раз больше геометрической. Кроме того, маловероятно, чтобы поверхность, покрытая только одним слоем осадка, совершенно теряла свойства подложки и приобретала свойства макроскопического слоя. [33]
Термин моноатолшый слой в случае электролитических осадков обычно не имеет строго определенного смысла вследствие того, что, с одной стороны, осаждение происходит, очевидно, не на всех, а лишь на определенных точках поверхности и, с другой стороны, истинная поверхность электрода часто в несколько раз больше геометрической. Кроме того, мало вероятно, чтобы поверхность, покрытая только одним слоем осадка, совершенно теряла свойства подложки и приобретала свойства макроскопического слоя. [34]
Близость потенциала нулевого заряда кадмия ( оа - - 0 9 в) к потенциалу электрода во время заряда создает условия, при которых становится возможным применение молекулярных поверхностно-активных добавок для создания более мелкокристаллической структуры осадка. Такие добавки позволяют увеличить истинную поверхность электрода и повысит. [35]
Выделение газа приводит, как это действительно наблюдает ся, к отделению видимой пленки от поверхности электрода, причем эта поверхность с виду становится чистой. Толстый неплотно прилегающий слой уменьшил истинную поверхность электрода, но он не является необходимым для поддержания пассивного состояния. Оставшаяся тонкая невидимая пленка плотно пристает к аноду и с трудом подвергается воздействию кислот. Так как находящийся под этой пленкой металл уже не может растворяться, то он ведет себя во всех отношениях как благородный, химически устойчивый металл. Однако катодная обработка в любой ее форме приводит к разрушению окисной пленки; поверхность металла снова обнажается, и он переходит в активное состояние. Повышение температуры увеличивает растворимость соли металла и таким образом затрудняет образование видимой пленки; наступление пассивности при этом задерживается. [36]
Снять поляризационные кривые методом быстрого измерения потенциалов - автоматическое непрерывное ( в течение нескольких минут) повышение плотности тока с регистрацией силы тока и потенциала на самозаписывающем приборе. Такой метод позволяет исключить влияние изменения истинной поверхности электрода. [37]
Анализ собственно электрохимических стадий реакций весьма затруднен из-за непрерывного изменения поверхности электрода вследствие отложения либо ионизации металлов. При этом, наряду с изменением величины истинной поверхности электрода, не остается постоянной ее активность, меняется соотношение между активными и пассивными участками электродов. [38]
С помощью таких измерений было показано, что изменение истинной поверхности электрода в процессе снятия поляризационных кривых при приведенных выше условиях настолько мало, что в первом приближении им можно пренебречь. [39]
Прохождение тока через ячейку сопровождается поляризацией электродов, которая накладывается на омическое напряжение. Он использовал электроды из платинированной платины ( з результате увеличения истинной поверхности электродов резко уменьшаются плотность тока к значение поляризации) и переменный ток ( 500 - 2000 Гц), который уменьшает влияние концентрационной н других видов поляризации ( см. разд. [40]
В работе [192] приводятся данные по ускорению окисления аскорбиновой кислоты на пирографитовых электродах с химически привязанным бензидином. При этом следует отметить, что предварительная обработка плазмой приводит к увеличению истинной поверхности пирографитового электрода. Поэтому истинный эффект ускорения является не слишком большим. [41]
В опытах с тремя железными электродами было установлено, что параллельно со сдвигом катодных кривых в область положительных значений потенциалов наблюдается рост емкости двойного слоя. Если кривые 2 и 5, приведенные на рис. 7, пересчитать на исходную истинную поверхность электрода, то получается противоположный порядок расположения поляризационных кривых. Аналогичные результаты были получены и с двумя другими железными электродами. [42]
С целью более подробной детализации отдельных стадий катодного процесса и выявления реакций, протекающих на различных участках поляризационной кривой, определены выходы по току металлического серебра. Ввиду того что при длительном электролизе в интервалах более высоких плотностей тока заметно меняется истинная поверхность электрода, измерения выходов по току производились при заданном постоянном потенциале катода. [43]
Метод радиоактивных индикаторов является весьма ценным для изучения процессов обмена ионами между электродом и раствором. В случае твердых электродов он может характеризовать величину, состояние и развитие во времени истинной поверхности электрода. Для жидких электродов при его помощи может изучаться собственно кинетика электрохимического обмена. [44]
Поэтому всем точкам на кривых / / / отвечают стационарные значения потенциалов, устанавливавшиеся после длительной поляризации электродов. Очевидно, что отклонение зависимости 9, lgiH от линейной также могло быть объяснено увеличением истинной поверхности хромовых электродов. [45]