Cтраница 1
![]() |
Изменение атомных зарядов при димеризации воды [ l 45 ]. [1] |
Повышение основности ( возможно, также кислотности) среды должно влиять на состояние растворенных веществ вблизи гидрофобных гидратных оболочек. Одно из важных явлений - стабилизация кислотных неэлектролитов водородными связями, которые они образуют с водой, - дает определенный вклад в эффект их стабилизации в водных растворах органическими солями ( гл. [2]
Повышение основности и понижение кислотности среды вблизи незаряженных растворенных веществ вытекают и из совершенно иной физической модели. Годден и Гутман [352] с помощью статистико-термодинамических расчетов пришли к выводу, что электрический потенциал в точке, где находится незаряженная молекула электролита N, положителен и имеет порядок 1 В. Они полагают, что этот потенциал создается молекулами воды, ориентированными по типу 7, что должно подавлять протонодонорные функции и уменьшать конкуренцию за протон-акцепторные центры в среде. [3]
Повышение основности ( за счет увеличения концентрации R2U) смещает равновесие в сторону, более высокой валентности. В ряду щелочных окислов Li2O - Na2O - - K2O максимальной основностью обладает окись калия. [4]
Повышение основности этих флюсов, а следовательно, и снижение их химической активности обеспечиваются введением в состав оксидов кальция и магния, которые обычно вводятся в составе комплексных соединений в минералах. Отсутствие требований по взаимной растворимости исходных компонентов существенно облегчает, по сравнению с плавлеными флюсами, задачу создания керамических флюсов высокоосновного типа. Известны, например, керамические флюсы, содержащие более 40 % MgO. Изготовление плавленых флюсов с таким количеством оксида магния весьма затруднительно. Высокоосновный характер керамических флюсов позволяет снизить концентрации вредных примесей в металле шва, особенно серы, повысить механические характеристики наплавленного металла. [5]
Повышение основности сульфоксидов позволяет резко уменьшить как оптимальную концентрацию серной кислоты ( в 1 4 раза), так и ее количество ( в 15 раз) по сравнению с рекомендуемым [93] при сернокислотной экстракции сульфидов: используют 60 - 62 % - ную серную кислоту в количестве 6 экв. [6]
Повышение основности уходящей группы делает переходное состояние более продуктоподобным. [7]
Повышение основности аминогруппы антраниловой кислоты должно способствовать образованию N-арилсульфонилан-траниловой кислоты III и ее превращению в диантранилид, что и наблюдается для 5-метоксиантраниловой кислоты. [8]
Для повышения основности анионитов, полученных методом поликон-денсации, было предложено обрабатывать зерна смолы галоидалкилами или сульфалкилами, благодаря чему аминогруппы смолы приобретают структуру четвертичного аммониевого основания. [9]
С повышением основности и температуры расплавов возрастает количество растворенной в них воды. Объем растворенных водяных паров нередко превышает объем самого расплава; между со - держанием щелочей и растворимостью воды в расплавах существует пропорциональная зависимость [323], с чем связана и повышенная коррозионная активность щелочных металлов. [10]
С повышением основности шлака растет угар Si и падает угар Мп. Содержание углерода практически не зависит от основности шлака, хотя и имеет некоторую тенденцию к повышению при переходе с кислого шлака на основной вероятнее всего в связи с лучшим очищением поверхности горящего кокса основным шлаком от кислой золы. [11]
С повышением основности растворов увеличивается молекулярная масса полиионов. Степень полимеризации зависит от концентрации раствора, значений рН, температуры и других факторов. [12]
С повышением основности анионитов их эффективность во многих реакциях ( но не всегда) повышается, а это часто ведет к увеличению выхода продукта реакции. Однако в отдельных случаях ( синтез тиогликолевой кислоты388, конденсация альдегидов с р-дикетонами 494) применение слабоосновных анионитов дает даже лучшие результаты, а иногда ( альдольная конденсация ряда алифатических альдегидов 39) является единственной возможностью. [13]
При повышении основности донора увеличивается Д р и, следовательно, прочность связи. [14]
Влияние делокализации на повышение основности амина можно проследить на примере гуанидина HN-C ( NH2) 2 - Если яе считать приведенных выше четвертичных алкиламмониевых оснований, то это соединение является одним из наиболее сильных органических оснований: величина его рКь в водном растворе практически не поддается точному измерению. [15]