Cтраница 4
С ужесточением режимов контактного пиролиза в составе жидких продуктов реакции наблюдается увеличение содержания ароматических углеводородов. Из данных табл. 48 видно, что с повышением температуры пиролиза от 725 до 825 С концентрация моноядерных ароматических углеводородов ( бензола, толуола и ксилолов) в легком масле возрастает с 22 до 53 % по массе, а выход их по сырью достигает всего лишь 3 - 5 %, что в 1 5 - 2 раза ниже, чем при пиролизе нефти месторождения Остров Песчаный. Невелико также содержание более высокомолекулярных ароматических углеводородов ( нафталина, дифенила и др.) в высококипящих фракциях смолы пиролиза. Во фракции 200 - 350 С ( табл. 49) содержание ароматических углеводородов не превышает 49 4 % при температуре контактного пиролиза 825 С. [46]
![]() |
Состав полимера и продуктов разложения. [47] |
Нельзя установить сложные реакции, ведущие к получению наблюдавшихся продуктов, без подробного изучения кинетики этих реакций. Из табл. 1, 2 и 3 видно, что при повышении температуры пиролиза, помимо соответствующих мономеров, наблюдается возрастающее образование других продуктов реакции. [48]
Пиролиз мангышлакской нефти при температурах выше 775 С и времени контакта 0 7 - 0 9 с приводит к снижению выходов пирогаза с 70 до 67 % ( при 825 С), а выход кокса возрастает до 10 1 %; образование жидких продуктов пиролиза уменьшается от 30 % при 725 С до 22 9 % - при 825 С. Максимальная концентрация пропилена и бутиленов достигается при температуре 725 С и составляет соответственно 18 8 и 6 2 % по объему, а при повышении температуры пиролиза до 825 С содержание этих углеводородов в газе снижается до 5 2 и 1 8 % по объему соответственно. Содержание бутадиена в пиролизе относительно низкое - 1 5 - 1 7 % по объему; суммарная концентрация непредельных углеводородов с повышением температуры пиролиза от 725 до 825 С изменяется от 54 5 до 43 7 % по объему. [49]
Проведенные опыты следует рассматривать как ориентировочные, так как они не исчерпывают всех возможных вариантов режима, необходимых для определения влияния режима предшествующего термического процесса на эффективность последующего каталитического. Тем не менее и эти данные показывают принципиальное направление влияния режима пиролиза: увеличение прироста октанового числа с ТЭС происходит в процессе каталитической очистки но мере повышения температуры пиролиза от 550 до 650 С, но дальнейшее углубление процесса пиролиза за счет увеличения времени контакта при 650 С ужо вызывает снижение эффективности процесса. [50]
При температуре пиролиза 820 - 825 С и добавке водяного пара 25 - 27 % по массе при изменении расхода сырья от 7 до 9 т / ч ( С3Н8 - 32 % по объему, С4Н10 - 53 %) состав пирогаза практически не изменялся и содержал в среднем 27 8 % по объему этилена, 7 9 % пропилена. Повышение температуры пиролиза до 835 С при прочих равных условиях позволило увеличить концентрацию этилена до 28 3 % по объему при одновременном снижении концентрации водорода и метана до 11 и 39 % соответственно. [51]
В, первой об-ласти cocfae продуктов определяется температурой и временем пиролиза, во второй - равновесным составом и реакциями при закалке. Повышение температуры пиролиза ( Г 1000 К) исключает из ряда последовательности появления промежуточных продуктов пиролиза перфторциклобутана и перфторизобу-тилен. Последовательность образования промежуточных продуктов при пиролизе фторуглеродов противоположна таковой при пиролизе углеводородов. [52]
В продуктах реакции находятся также конденсированные системы типа нафталина, антрацена и феиантрена и небольшие количества бензола. Газообразные продукты состоят из водорода и простейших олефинов. При повышении температуры пиролиза быстро возрастает количество образующегося кокса. [53]
При умеренных скоростях нагрева повышение температуры заметно увеличивает выход пирогенетической воды. Однако при повышении температуры пиролиза выше 650 С выход смолы остается на прежнем уровне. [54]
Водный дистиллят содержит те же основные компоненты, как и при пиролизе полисахаридов, главным образом, уксусную кислоту, ацетон и метанол, но со значительно меньшим выходом. Уксусная кислота и ацетон образуются из пропановых цепей в результате их деструкции. Выход газов из лигнина при обычном пиролизе составляет около 12 % и увеличивается с повышением температуры пиролиза. Большой выход угля обусловлен высоким содержанием углерода и значительным образованием в ходе пиролиза высококонденсированных структур. [55]
Как видно из данных табл. 103, объемное содержание простейших компонентов газов пиролиза - водорода и метана - с повышением температуры процесса все время возрастает. Особенно обращает на себя внимание скачок в содержании водорода при переходе от 800 до 850, что нельзя не поставить в связь с падением содержания в газе других основных компонентов. Одни из этих компонентов характеризуются особой неустойчивостью к высоким температурам, вследствие чего содержание их с повышением температуры пиролиза быстро снижается. [56]
Пиролиз мангышлакской нефти при температурах выше 775 С и времени контакта 0 7 - 0 9 с приводит к снижению выходов пирогаза с 70 до 67 % ( при 825 С), а выход кокса возрастает до 10 1 %; образование жидких продуктов пиролиза уменьшается от 30 % при 725 С до 22 9 % - при 825 С. Максимальная концентрация пропилена и бутиленов достигается при температуре 725 С и составляет соответственно 18 8 и 6 2 % по объему, а при повышении температуры пиролиза до 825 С содержание этих углеводородов в газе снижается до 5 2 и 1 8 % по объему соответственно. Содержание бутадиена в пиролизе относительно низкое - 1 5 - 1 7 % по объему; суммарная концентрация непредельных углеводородов с повышением температуры пиролиза от 725 до 825 С изменяется от 54 5 до 43 7 % по объему. [57]
Для добывания германия из золы была разработана специальная технология. В настоящее время для его получения используется свойство соединений германия относительно легко возгоняться при пиролизе угля. Однако при полукоксовании основное количество германия остается в полукоксе. Повышение температуры пиролиза угля способствует возгонке соединений германия с летучими веществами. [58]
![]() |
Материальные балансы пиролиза различного сырья. [59] |
Другим важным фактором, влияющим на выход продуктов пиролиза, является температура. Процесс пиролиза осуществляется обычно в присутствии водяного пара при 750 - 900 С и давлении на выходе из аппарата около 0 12 МПа. С повышением температуры выход жидких продуктов уменьшается. В то же время с повышением температуры пиролиза растет степень ароматизации жидких продуктов и в целом выход ароматических углеводородов увеличивается. [60]