Cтраница 3
Результаты проведенных опытов позволяют сделать следующие выводы: углеводородные растворители могут быть применены в качестве ингибиторов кристаллогидратообразования; введение в природный газ углеводородного растворителя ( пироконденсата) позволяет снизить равновесную температуру кристаллогидратообразования. Эффект достигается за счет повышения температуры разложения гидратов. [31]
Влияние температуры, при которой осуществляется процесс получения покрытий термическим разложением МОС в паровой фазе, чрезвычайно велико как на механизм образования пленок, так и на их состав и свойства. Уже отмечалось, что при повышении температуры разложения одного и того же органического соединения металла наблюдается повышение количества углерода в образующемся металлическом покрытии. [32]
При рассмотрении этого вопроси следует учесть две возможности. ВРГ - Это обстоятельство должно привести к повышению температуры разложения соли; однако причина влияния его на снижение выхода продукта реакции при разложении остается неясной. [33]
В основу разработанной нами ускоренной методики определения isoia положено разложение образца по Къелъдалю. Полнота разложения гетероциклических азотистых соединений в остаточных нефтепродуктах была достигнута путем применения дополнительного окислителя перекиси водорода и повышения температуры разложения с 330 С ( по классическому методу Кьельдаля) до 380 С за счет добавления в реакционную смесь сернокислого калия. Необходимая чувствительность определения достигается испольрованием колориметрического метода обнаружения аммонийного азота. Окрашенное соединение ( индофеноловый синий) образуется при добавлении соответствующих реагентов непосредственно в реакционную смесь без предварительного выделения аммиака. Исключение стадии отгона аммиака также сокращает время анализа. [34]
Лильх [532] первый приспособил метод Кьельдаля для микроанализа. Органическое вещество он разлагал нагреванием с серной кислотой, прибавляя в качестве катализатора металлическую ртуть, а для повышения температуры разложения - - сульфат калия. [35]
Химическая модификация направлена чаще всего на функциональные группы полимера или же осуществляется посредством присоединения к кратным связям, если они имеются в цепи. Для полимеров с реакционноспособными концевыми группами блокирование последних, например путем метилирования или ацети-лирования, часто приводит к повышению температуры разложения соответствующих материалов. Температура стеклования при этом существенно не изменяется. [36]
В результатах Вогэна и Филлипса имеется, однако, одна заслуживающая внимания особенность: точка перегиба на кривых зависимости глубина разложения - время при повышении температуры разложения смещается в область больших значений аг Так, при 74 9 af 0 5, в то время как при 94 3 а. Такое положение может возникнуть в том случае, если некоторая часть ядер образуется в таких участках, где они могут относительно долго расти, не перекрываясь с другими ядрами. В результате этого их рост дольше влияет на ускорение разложения. Такой процесс зависит от распределения включений по размерам, а также от температуры, так как чем выше температура, тем меньшие по размеру включения растворителя будут вести к разрушению кристаллов. [37]
Так, например, катализатор, полученный разложением карбоната никеля при 220 С, имеет два пика на термодесорбционной хроматограмме. Хроматографический анализ газа, выделяющегося в первом пике ( 40 - 230 С), показал присутствие чистого водорода; в области второго пика ( 276 - 420 С) десорбируется COg. Повышение температуры разложения карбоната никеля до 400 С приводит к исчезновению второго пика на термодесорбционной кривой и уменьшению общего количества адсорбированного водорода. [38]
Это явление характерно для окислов никеля ( см. табл. 46), кобальта, алюминия, кремния, меди, цинка и ряда других элементов. При низких температурах разложения нитратов ( 400 - 600 С) образуются мелкодисперсные порошки с кристаллической решеткой, близкой к решетке исходных соединений. С повышением температуры разложения идет образование крупнозернистых структур. Все это может сказаться на результатах спектрального анализа, поэтому прокаливание материала эталонов и материала анализируемых образцов должно проводиться при одинаковой и постоянной температуре. [39]
Это явление характерно для окислов никеля ( см. табл. 46), кобальта, алюминия, кремния, меди, цинка и ряда других элементов. При низких температурах разложения нитратов ( 400 - 600 С) образуются мелкодисперсные порошки с кристаллической решеткой, близкой к решетке исходных соединений. С повышением температуры разложения идет образование крупнозернистых структур. Все это может сказаться на результатах спектрального анализа, поэтому прока ливание материала эталонов и материала анализируемых образцов должно проводиться при одинаковой и постоянной температуре. [40]
Таким образом, в условиях дериватографического эксперимента на всех стадиях термического разложения ФВК и КВК обнаружен изотопный эффект, определяющий изменение кинетических характеристик реакции термического разложения. Полученные результаты позволяют предположить, что процессом, лимитирующим скорость реакции, является перенос протонов. Наличие эффекта способствует повышению температуры разложения и изменению характера ДТА. [41]
В работах [340, 353, 433] при разложении большого числа бис-ареновых и арепкарбонильных соединений хрома установлено, что при проведении процесса в интервале температур 400 - 500 С пленки хрома содержат от 1 до 10 % углерода и от 0 3 до 0 5 % водорода. Содержание углерода возрастает с накоплением алкильных заместителей в ароматическом ядре я-комплекса и при переходе от ареновых соединений хрома к арентрикарбонилытым. Количество углерода в пленках увеличивается и с повышением температуры разложения соединений. [42]
Применительно к присадкам других типов также были сделаны попытки связать эффективность противоизносного действия соединения с их термической устойчивостью. Так, в работе [ 58J указывается, что масло с термоустойчивой присадкой обладает минимальными смазывающими свойствами и, наоборот, при уменьшении ее термоустойчивости снижается температура начала взаимодействия присадок с поверхностью трения, в результате чего наблюдается снижение износа. Аналогичные результаты были получены в работах [ 3ь, 0 ], где также отмечено, что с повышением температуры разложения присадок снижаются величины Р и Р при испытании масел на четырехшариковой машине трения. [43]
Наиболее распространенным методом определения азота в нефтяных фракциях является классический метод Къель-даля [2.12], который заключается в разложении азотистых соединений в серной кислоте до солей аммония и в ациди-метрическом титровании аммиака, выделяющегося при обработке реакционной массы щелочью. Недостатком метода является неполное превращение в соли, аммония наиболее трудно разлагаемых гетероциклических азотистых соединений, невысокая чувствительность метода и большая продолжительность анализа. Но существует способ ускоренного определения азота, надежность и точность которого обеспечиваются подбором оптимальной навески, применением дополнительного окислителя - перекиси водорода и повышением температуры разложения ( с 330 С до 380 С) за счет добавления в реакционную смесь сернокислого калия. [44]
Потребность в стабилизаторах возникает уже при переработке полимеров. Известно, что для переработки полимерное вещество нужно перевести в текучее состояние и что областью переработки является область температур между температурой плавления и температурой термического распада полимера. Чем шире эта область, чем больше превышение температуры переработки над температурой плавления, тем процесс переработки проходит легче и совершеннее. Расширять эту область, конечно, выгоднее путем повышения температуры разложения полимера стабилизацией, чем путем понижения температуры плавления, так как понижение ее означает и понижение теплостойкости материала. В настоящее время подавляющее большинство полимеров перерабатывается с добавкой стабилизаторов. [45]