Повышение - энергия - активация
Cтраница 4
Гогенштейна и ряда других исследователей показали, что суммарная энергия активации Е латексной полимеризации и значение предэкспоненциального члена А в уравнении Аррениуса обычно значительно меньше, чем при проведении процесса в гомогенных условиях. Это уменьшение обусловлено прежде всего повышением энергии активации и падением значения А для реакции обрыва цепи, что приводит к замедлению этого процесса. [46]
Так, деформация и разрыв водородных связей и возрастание числа мономерных молекул воды повышают проводимость. Однако снижение среднего числа ( вакансий и повышение энергии активации образования вакансий приводят к падению проводимости. Сочетание различных по значению и направленности действия эффектов предопределяет сложную зависимость проводимости от давления. [47]
Этими зависимостями пользуются при тушении пожаров. Например, удаляя горючее вещество из очага пожара или охлаждая его соответствующим огнетушащим средством, можно значительно снизить скорость реакции горения. Применение таких огнетушащих средств, как порошки и галоидоуглеводоро-ды, способствует повышению энергии активации, что позволяет еще быстрее тушить пожары. [48]
Большинство исследователей считает, что третий максимум на кривой внутреннего трения вызывается движением немостиковых ионов кислорода. III серии и отсутствием релаксации модуля сдвига для стекол III серии в температурной области, где обычно проявляется релаксация, связанная с этим максимумом. Смещение максимума к высоким температурам указывает, что понижение числа немостиковых ионов кислорода приводит к повышению энергии активации. Это находится в хорошем согласии с тем, что каркас стекла, состоящий из тетраэдров Si04 и АЮ4, будет иметь наименьшее число разрывов и приближаться по строению к кварцевому стеклу. [49]
Во всех случаях, кроме последнего, для соединений, приведенных в табл. 10.6, растворителем служил ] Ч 1Ч - диметилформамид. Снижение скорости примерно в 10 раз при замещении атомов водорода на две метальные группы и здесь в основном определяется повышением энергии активации примерно на 5 ккал. [51]
 |
Параметры уравнения Аррениуса для рацемизации производных 1 1 -динафтила. [52] |
Во всех случаях, кроме последнего, для соединений, приведенных в табл. 10.6, растворителем служил 1Ч 1Ч - диметилформамид. Снижение скорости примерно в 10 раз при замещении атомов водорода на две метильные группы и здесь в основном определяется повышением энергии активации примерно на 5 ккал. [53]
Имеется целый ряд экспериментальных данных, из которых следует, что с повышением температуры увеличиваются энергия активации и предэкспоненциальный множитель. Опыты показывают, что существует молекулярный процесс с предэкспоненциальным множителем, на два порядка большим времени обычного электронного перехода. Можно высказать две гипотезы: 1) происходит предварительный акт внутримолекулярной перестройки, причем образуется состояние вращательного возбуждения с последующим распадом, и 2) имеет место повышение энергии активации в узком интервале температур; энергия активации 82 ккал / моль - величина, не случайно совпадающая с энергией разрыва связи С-С. Может быть, имеет место нечто вроде клеточного эффекта. [54]
 |
Плотность дислокаций и границы зерна в зоне термического влияния сварного соединения стали 12Х18Н10Т. а - по ямкам травления б - на просвет - ( Х600. [55] |
Истинная подвижность - границ, по-видимому [59, 91] определяется одиночным переходом атомов, имеющим диффузионный характер. Мак Лин [40], большеугольность их наклона, вызывающая рост рыхлости границ, высокая насыщенность границ вакансиями и дислокациями. К повышению энергии активации миграции должна приводить высокая насыщенность границ примесными атомами. Таким образом, в металлах должна существовать сложная зависимость энергии активации роста зерен от многих факторов, абсолютные величины которой должны укладываться в интервале значений между энергией активации миграции вакансий и энергией активации диффузии наименее подвижного атома массовой примеси. [56]
Страницы: 1 2 3 4