Cтраница 2
Для повышения каталитической активности фтористого бора он применяется совместно с минеральными кислотами, в частности с серной [28, 29], фторсульфоновой [30, 31] и особенно часто с фтористоводородной [32, 45] и фосфорными кислотами. При алкилировании парафинов олефинами с применением BF3 и HF первый часто служит промотором. Алкилирование изобутана этиленом проводится следующим образом. В автоклав помещается 100 вес. В хорошо перемешиваемую смесь при 20 вводится этилен до тех пор, пока давление достигнет 300 атм. После этого введение этилена прекращается, но энергичное перемешивание смеси продолжается в течение 12 час. В результате получается алкилат с выходом 200 вес. [16]
Для повышения каталитической активности фтористого бора он применяется совместно с минеральными кислотами, в частности, с серной [28, 29], фторсульфоновой [30, 31] и особенно часто с фтористоводородной [32-45] и фосфорными кислотами. При алкилировании парафинов олефинами с применением BF3 и HF первый часто служит промотором. Алкилирование изобутана этиленом проводится следующим образом. В автоклав помещается 100 весовых частей HF, 10 весовых частей BF3 и 100 весовых частей изобутана. В хорошо перемешиваемую смесь при 20 вводится этилен до тех пор, пока давление достигнет 30 атм. После этого введение этилена прекращается, но энергичное перемешивание смеси продолжается в течение 12 часов. [17]
Причина повышения каталитической активности иона при вхождении его в комплекс неясна. Ферменты, разлагающие только один из оптических изомеров, имеют аналоги в более простых системах. Например d - и / - камфокарбоновые кислоты при нагревании в растворителях образуют камфору и углекислый газ. [18]
С целью повышения каталитической активности широко применяется модифицирование поверхности графитов осаждением металлов или их оксидов. При этом изменяются химический состав и строение активных центров на поверхности графита. [19]
С способствует повышению каталитической активности газового реагента. [20]
По-видимому, такое повышение каталитической активности в вышеуказанных реакциях связано с увеличением поверхностных, протояизированных гидроксильных групп, связанных с атомами кремния. [21]
Можно отчетливо проследить повышение общей каталитической активности и выхода 1 4 - г мс-полимера при возрастании электроноакцепторных свойств аниона. Так, если - с ( AllNiJ) 2 получается почти исключительно 1 4-транс-полибутадиен, то при переходе к соответствующему хлориду и, тем более к трифторацетату, стереонаправленность полностью обращается. При этом скорость полимеризации возрастает на несколько порядков. С другой стороны, добавки элект ронодо-яоров подавляют каталитическую активность и направляют процесс в сторону преимущественного образования 1 Д - тга / аднс - или 1 2-полимера. [22]
Предложено много способов повышения каталитической активности графита путем пропитки его солями железа, рутения и платины, введением хлорида алюминия и пятиокиси ванадия в шихту с последующим обжигом и графитацией полученной композиции. [23]
Таким образом промотирование всегда вызывает повышение каталитической активности в любых условиях проведения реакции. Это обусловлено или появлением новых активных участков, или повышением активности всех ( или части) существовавших участков. [24]
Химическое активирование необходимо не только с точки зрения повышения каталитической активности глины, но и для удаления из ее состава щелочей, обусловливающих низкую термическую устойчивость глины. Последнее диктуется жесткостью температурного режима регенерации и безусловной необходимостью многократного периодического восстановления свойств глины и процессе ее функционирования как Адсорбента и тем более как катализатора термических реакций превращение углеводородов исходного сырья. Поэтому при выборе алюмосиликатного катализатора очистки продуктов термического крекинга и риформипга при повышенных температурах решающим фактором в оценке каталитических свойств должно быть испытание данного природного материала после обязательного предварительного его активирования. Каталитические свойства выбранного материала должны оцениваться в наиболее объективном с этой точки зрения процессе. [25]
Образование связей с белком приводит, во-первых, к повышению каталитической активности и специфичности действия, а во-вторых, к стабилизации самого комплекса. [26]
В присутствии таких активаторов, как алкил - и арилфосфаты, наблюдалось повышение каталитической активности этих ионов в 2 - 2 5 раза. Слабый эффект активирования обусловлен в данном случае, по-видимому, низкой устойчивостью комплексов катализатора с этими лигандами. Предположение основано на том, что для активирования необходимо вводить большой избыток активатора по сравнению с катализатором ( на один-три порядка больше концентрации катализатора) и что при замене водной среды на водно-спиртовую ( 50 - 75 % - ный С2Н5ОН), в которой комплексы МА более устойчивы, эффект активирования возрастает. [27]
В катализе давно было открыто явление, названное промотирова-нием, сущность которого состояла в повышении каталитической активности различных твердых тел ( полупроводников и металлов) небольшими количествами добавок. Промотированию, или активации контактов обычно противопоставлялось отравление небольшими примесями контактных ядов. [28]
Способность образовывать соединения типа шпинелей или комплексы с различными соотношениями промотора и катализатора и вызывать повышение каталитической активности, не является общим свойством для всех окисей, применяемых в качестве промоторов. При каталитическом разложении раствора хлорноватистокислого натрия [173] окись кальция, кадмия, ртути, магния и бария, карбонаты кальция и бария, сульфат бария, оксалат бария, оксалат кальция и хромат бария служат промоторами для окиси меди, употребляемой как катализатор, и максимальное повышение активности получалось при различных соотношениях промотора и катализатора, без какого-либо указания на связь между структурой кристаллов промотора и его активностью. [29]
В катализе давно было обнаружено не менее интересное явление, чем отравление, а именно повышение каталитической активности при введении добавок в твердое тело. Достаточно добавить к металлическому или полупроводниковому катализатору ничтожное количество примеси, сотые или тысячные доли от веса катализатора, чтобы в несколько раз изменить скорость реакции. [30]