Повышение - каталитическая активность
Cтраница 4
Механизм активирующего действия ориентации можно объяснить тем, что на разных плоскостях адсорбируется различное количество водорода и что в результате этого происходит повышение каталитической активности при определенной ориентации кристаллов к газовой фазе. Данные по активности, приведенные в работе Бика, показывают, что ориентация никеля плоскостью ( 110) к газовой фазе или железа плоскостью ( 111) приводит к приблизительно пятикратному увеличению активности по сравнению с неориентированными слоями, причем активность отнесена к одинаковой величине поверхности. [46]
Фридлендер и Оита [506] показали, что при увеличении отношения алкиллития к четыреххлор истому титану наблюдается большая степень восстановления Ti4 в Ti3, что связано одновременно с повышением каталитической активности катализатора при полимеризации этилена. [47]
Имеются данные [387, 388], свидетельствующие о том, что замена ионов Na на катионы Mg2 1, Ca2, Sr2, Zn2 в цеолитах NaX и NaY обусловливает появление кислотных центров и повышение каталитической активности в реакциях дегидратации пентанола-1 и изомеризации пентена-1. Согласно [25], при ионном обмене, особенно в разбавленных растворах, благодаря гидролитической кислотности раствора соли процесс протекает с участием ионов водорода. [49]
Если прочно сорбированный углеводород не участвует в реакции окисления, то при увеличении концентрации добавки возрастает доля прочно сорбированного углеводорода, блокирующего активные центры поверхности, и скорость окисления падает. Повышение каталитической активности при введении небольших количеств добавки, вероятно, следует объяснить увеличением числа центров для слабо сорбированного углеводорода вследствие изменения электронных свойств этих участков поверхности. Однако только ростом числа центров адсорбции невозможно объяснить резкое возрастание энергии активации каталитического окисления углеводородов при модифицировании катализаторов. [50]
Существенное различие между энзимом и обычным гетерогенным катализатором заключается в том, что первый способен подпитывать энергией активации свои про-стетические группы даже при реакциях с малыми тепловыми эффектами благодаря практически полной рекуперации энергии с помощью протеинового носителя; в кристаллических же катализаторах эта подпитка про - исходит только начиная с определенного минимального значения Qp ( примерно 20 ккалХ Хмоль), благодаря заметному рассеянию энергии в кристаллической решетке. Предполагается, что повышение каталитической активности в обоих случаях происходит через последовательное снижение энергии активации реакции. [52]
Ввиду того что твердый катализатор или стенка осуществляет валентное взаимодействие с реагентами посредством обобщенных электронов проводимости и дырок, проводимость твердого тела играет решающую роль в гетерогенном катализе. Увеличение проводимости и, следовательно, повышение каталитической активности достигается путем создания дефектов либо в виде ионов, находящихся в междоузлиях, либо в виде вакантных узлов решетки, либо путем введения посторонних ионов другой валентности, одним словом, отклонением от стехиометрического состава. [53]
Ввиду того что твердый катализатор или стенка осуществляет валентное взаимодействие с реагентами посредством обобщенных электронов проводимости и дырок, проводимость твердого тела играет решающую роль в гетерогенном катализе. Увеличение проводимости и, следовательно, повышение каталитической активности достигается путем создания дефектов либо в виде ионов, находящихся в междоузлиях, либо в виде вакантных узлов решетки, либо путем введения посторонних ионов другой валентности, одним словом, отклонением от стехиомет-рического состава. [54]
В литературе имеются немногочисленные данные о влиянии на каталитическую активность оказываемом сжатием катализаторов ударной волной. К - Боресков с соавторами [40] сообщили весьма интересные сведения о повышении каталитической активности некоторых окислов металлов в реакции окисления окиси углерода. В этих опытах ударное давление составляло от 90 до 330 кбар. [55]
Данные табл. 65 позволяют установить следующие закономерности. Обработка оксидов металлов или сложных оксидных твердых катализаторов газообразным фторидом бора приводит к повышению каталитической активности в реакции алкилирования бензола пропиленом. [56]
Страницы: 1 2 3 4