Поглощение - валентное колебание
Cтраница 1
Поглощение валентных колебаний vNH замещенных пирролов ( табл. 84) по сравнению с пирролом несколько смещено. Величина смещения зависит от типа замещения. Альдегиды и кетоны пиррола сильно ассоциированы и дают полосы поглощения vNH около 3250 см 1 в твердом состоянии и вблизи 3450 см 1 в четыреххлористом углероде. [1]
Полосы поглощения валентных колебаний N0 нитробензола при адсорбции цеолитом смещаются незначительно. В этом случае наибольшим изменениям подвергается валентное колебание СН, что указывает на преимущественное специфическое взаимодействие ароматической части молекулы нитробензола с катионами цеолита. [2]
Полоса поглощения валентных колебаний О - Н в инфракрасном спектре известна очень давно и изучена наиболее детально. Еще в 1895 г. Ашкинасс [1] и Ранзохов [2] впервые отметили, что полоса, появляющаяся вблизи 3300 см 1, связана, по-видимому, с гидроксильной группой, после чего Кобленц [3] и Венигер [4, 5] привели дополнительные сведения об этой полосе. [3]
Полоса поглощения валентных колебаний О - Н в инфракрасном спектре известна очень давно и наилучше изучена. Поглощение этой группы стало особенно интенсивно изучаться в 1933 г. в связи с работами Вульфа, Гендрикса, Гильберта и Лидделя [6-9], которые показали, что инфракрасная спектроскопия является удобным и простым методом изучения водородной связи, так как при ее образовании увеличивается длина связи ОН и полоса поглощения смещается в сторону более низких частот. Эти авторы изучали главным образом область обертонов, но Фокс и Мартин [10, 11] получили по существу сходные результаты, исследуя основные частоты ОН; в то же время Беджер и Бауэр [12] показали, что величина смещения основной частоты, обусловленной водородной связью, может быть использована для измерения прочности водородной связи, так как эта величина составляет 35 слг1 на каждую килокалорию. [4]
Полоса поглощения валентных колебаний связи кремний - хлор не была обнаружена вследствие наличия интенсивных полос поглощения кремнезема в той области спектра, где можно было ожидать ее появления. [5]
Полосы поглощения валентных колебаний N - Н - связей очень незначительно смещены, по сравнению с гидразином, в область более низких частот. [6]
Полосу поглощения валентных колебаний СО в амидах принято называть I амидной полосой: Эта полоса является общей для всех типов амидов, включая циклические формы, и имеет частоту около 1640 см-г. Образование водородной связи оказывает существенное влияние на это колебание, и поэтому частота этого колебания смещается при переходе вещества из одного агрегатного состояния в другое. Положение максимума поглощения амидной полосы I зависит от наличия или отсутствия заместителей водорода при атоме азота, а также от природы заместителей и их электроотрицательности; положение этой полосы изменяется при введении амидной группы в напряженный цикл. [7]
 |
Изменение спектра ме-токсилированного аэроси а при адсорбции аммиака. [8] |
Полоса поглощения валентного колебания аммиака va попадает в область сильного поглощения остова кремнезема и в спектре не наблюдается. [9]
 |
Зависимость дифференциальной теплоты адсорбции, Q ( а, и смещения частоты Avi ( б, при адсорбции NH3 цеолитом NaX от заполнения 9. [10] |
Полоса поглощения валентного колебания CN ( v2) 2254 см-1 при адсорбции ацетонитрила цеолитом NaY испытывает небольшое смещение до 2296 см-1. При адсорбции цеолитами BaY, SrY и CaY эта полоса поглощения смещается больше, соответственно до 2302, 2309 и 2310 еле-1. При адсорбции ацетонитрила цеолитом MgY и цеолитами с обменными катионами переходных металлов CoY и NiY в спектре наблюдается по три полосы поглощения 2317, 2293 и 2265 слг1; 2322, 2296 и 2266 см-1; 2323, 2296 и 2263 см-1 соответственно. Эти полосы поглощения не исчезают из спектра при откачке образца в течение 1 часа при 25 С. Высокочастотная полоса поглощения валентного колебания 2 сохраняется даже после откачки образца при 500 С и приписывается молекулам, взаимодействующим с катионом. Рост частоты полосы поглощения v2 по сравнению с ее значением в жидкости указывает на упрочение связи CN при адсорбции и объясняется образованием координационной связи. [11]
Полоса поглощения валентного колебания OD метанола, адсорбированного фожазитами с двухвалентными обменными катионами, имеет более сложный контур. При десорбции спектр изменяется в обратном направлении. [12]
Полоса поглощения валентного колебания ОН фенола при адсорбции смещается на 415 см-1, полоса валентного антисимметричного колебания NH анилина смещается на 115 см 1 и полоса деформационных колебаний б NH на 20 см-1. Смещения частот полос поглощения адсорбированных молекул даны по отношению к соответствующим полосам спектра в растворах этих веществ в четыреххлористом углероде. Смещения полос и соответственно изменения силовых постоянных связей в группах заместителей оказываются больше, чем при адсорбции этих молекул на гидроксилированной поверхности аэросила ( см. дополнения к гл. [13]
Полосы поглощения валентных колебаний карбонильной группы в сложных эфирах, лактонах, ацилгалогенидах и ангидридах карбоновых кислот находятся при больших волновых числах, чем полосы поглощения простых альдегидов и кетонов. [14]
Полоса поглощения валентных колебаний гидроксильных групп воды в жидкой фазе появляется около 3450 см 1 и указывает на наличие водородной связи. Глем-зер и Хартерт ( 1956) использовали этот критерий для установления отличий гидроксильных групп от молекул воды в объеме окислов по их инфракрасным спектрам. [15]
Страницы: 1 2 3 4