Поглощение - металл
Cтраница 2
В работе [61] исследован способ концентрирования и последующего определения ванадия с помощью высокоселективных комплексообразуюпшх ионообменных смол. Для определения полноты поглощения металла из нефти ионит после проведения цикла сорбции десорбируют водным раствором НС1 ( 1: 1), предварительно отмыв его гептаном от нефти. Определение ванадия в соляно-кислом растворе элюата возможно с использованием обычных методик. [16]
Несомненно, что в случае частых измерений более практичным является метод, основанный на измерении оптической плотности мсталлическо-i о слоя. В этом случае предварительно определяется массовый коэффициент поглощения металла для данного монохроматического света. На рис. 4 представлены результаты, полученные Макоуном [15] и А. Фери Г 1.6 ] 1 для золота и платины. Для очень малых поверхностных масс экстраполяция прямых / и / / не оправдана. Известно, что в этой области физические константы, характеризующие пленку, существенно отклоняются от нормального значения, относящегося к массивному металлу. [17]
Следует отметить, что селективность ионита по отношению к комплексным анионам иногда настолько велика, что даже при очень малых значениях Fp происходит существенное поглощение. Поэтому было бы ошибкой из одного только факта поглощения металла анионитом делать вывод, что этот металл существует в фазе раствора главным образом в виде комплексного аниона. Разумеется, аниониты удобно и полезно использовать для определения констант устойчивости комплексов, образуемых ионами металлов с различными анионными лиган-дами, особенно комплексов с большим числом отрицательных зарядов, которые обычно очень трудны для изучения. Необходимо помнить об ограничениях и трудностях ионообменного метода, особенно тех, которые обусловлены проникновением необменивающегося электролита, а также кислотным эффектом, В некоторых отношениях для определения констант устойчивости комплексов удобнее применить так называемые жидкие иониты, хотя при их использовании возможны свои трудности, связанные с явлениями электростатической ассоциации в некоторых органических растворителях. [18]
Следует отметить, что селективность ионита по отношению к комплексным анионам иногда настолько велика, что даже при очень малых значениях Fp происходит существенное поглощение. Поэтому было бы ошибкой из одного только факта поглощения металла анионитом делать вывод, что этот металл существует в фазе раствора главным образом в виде комплексного аниона. Разумеется, аниониты удобно и полезно использовать для определения констант устойчивости комплексов, образуемых ионами металлов с различными анионными лиган-дами, особенно комплексов с большим числом отрицательных зарядов, которые обычно очень трудны для изучения. Необходимо помнить об ограничениях и трудностях ионообменного метода, особенно тех, которые обусловлены проникновением необменивающегося электролита, а также кислотным эффектом. В некоторых отношениях для определения констант устойчивости комплексов удобнее применить так называемые жидкие гюниты, хотя при их использовании возможны свои трудности, связанные с явлениями электростатической ассоциации в некоторых органических растворителях. [19]
Отражательная и гюглощательная способность металла в очень сильной мере зависит от состояния е го поверхности. Наличие оксидных пленок, пыли или шероховатостей может изменить не только абсолютную величину коэффициента отражения или поглощения металла, но и характер зависимости этих величин от длины волны падающего излучения А. [20]
 |
Относительные свойства тяжелых металлов в менантекке. [21] |
Температура также влияет на взаимодействие тяжелых металлов с бактериальными клетками. Как известно, при нагревании увеличивается растворимость большинства неорганических веществ, и это приводит к росту поглощения металлов биомассой бактерий. Экспериментальные данные показывают, что накопление металлов в органической фазе зависит от растворимости неорганических соединений металлов. Важное значение имеет сродство между металлом и клеткой. [22]
 |
Относительные свойства тяжелых металлов в метантенке. [23] |
Как известно, растворимость большинства неорганических веществ увеличивается при нагревании, поэтому при более высокой температуре растет вероятность поглощения металлов биомассой. Метантенки, работающие при повышенной температуре ( быстрые системы), в связи с этим более чувствительны к токсичным металлам. О трудностях, возникающих в условиях жаркой погоды, сообщают многие эксплуатационники. Накопление металлов в органической фазе, судя по данным рис. 23.4 и 23.5, зависит от растворимости неорганических соединений металлов. Свинец, который значительно менее растворим, слабо накапливается при этих же условиях. Важно также сродство между металлом и клеткой. Кроме того, медь имеет необычно высокое сродство в биомассе. В отличие от этого хром сравнительно растворим, но имеет низкую способность образовывать комплексы с входящими в состав клетки веществами. [24]
Для возбуждения высокочастотного разряда применяются генераторы с рабочей частотой 106 - 10 гц. Применение более высоких частот, как следует, например, из работы [16], по-видимому, предпочтительнее, так как поглощение металла стенками ламп при этом уменьшается, а интенсивность излучения увеличивается. [25]
При относительно больших заполнениях угля модификатором ( 5 - 10 %) общая емкость поглощения металла увеличивается, однако степень использования комплексообразующего реагента при этом уменьшается. Можно предполагать, что при заполнениях 5 - 10 % комплексообразующего реагента к весу угля ионообменные центры угля будут блокированы полностью и поглощение металла будет происходить только по адсорбционно-комплек-сообразовательному механизму. По ориентировочным подсчетам, при удельной поверхности угля порядка 1000 м2 / г и при количестве модификатора около 10 % от веса угля, модификатор занимает на поверхности угля слой, близкий к сплошному мономолекулярному слою. [26]
Z-ц-края поглощения меди в СиО смещены в сторону низких частот, хотя в соответствии с правилом Кунцля [24] сдвиг должен происходить в противоположном направлении. Указанные сдвиги составляют соответственно - 1 7 и - 1 3 эв. Форма кривых поглощения совершенно отличается от формы кривой поглощения металла, / ( - край поглощения окиси также отличается по форме от соответствующей кривой для металла, но его смещение равно 5 эв. Что касается L-испускания, которое, согласно некоторым предположениям, связано с распределением уровней d - типа, то соответствующие ему полосы имеют почти симметричную форму, характерную для полностью занятой d - зоны. Ясно, что главными факторами, влияющими на форму и положение границы полос в спектрах окиси и закиси меди, помимо аппаратурной функции, являются заселенность 4s - и З - орбита-лей, типы волновых функций внутренних уровней, участвующих в переходе, и распределение зарядов. [27]
Несмотря на то, что основной задачей установки оборудования катионного обмена является очистка больших объемов ценных растворов для твердого хромирования, обработка хромовых растворов из анодирования также имеет значение. Предполагалось, что установка должна быть спроектирована для обработки или 4 м3 раствора для гальванического осаждения хрома или 20 м3 отработанного раствора для анодирования в каждом цикле регенерации. Поэтому объем смолы или ее емкость, требуемая для поглощения металлов, должны быть достаточными для выделения рассчитанного максимального количества кати-онных примесей, содержащихся в 20 м3 раствора для анодирования. На рис. 2 представлены кривые, характеризующие эффективность выделения алюминия. Проскок алюминия отмечен после прохождения 33 м3 раствора на 1 м3 смолы. Выделение иона трехвалентного хрома не имеет большого значения, если исключить его влияние на изменение емкости смолы в отношении выделяемого алюминия. [28]
Сдвиг полосы поглощения в коротковолновую область спектра означает повышение энергии возбуждения. Из рассмотрения спектрохимиче-ского ряда видно, что положение лиганда в этом ряду определяется не зарядом лиганда, а скорее его поляризуемостью. Многоатомные лиганды и лиганды, образующие с металлом предпочтительно ковалентные связи, в большей степени сдвигают полосы поглощения металла в коротковолновую область спектра. Отдельное рассмотрение электронных систем металла и лиганда как не взаимодействующих систем в некоторых случаях принципиально неверно, и сформулированные выше правила тем менее справедливы, чем более ковалентным является соединение. [29]
Адгезия к окислам металлов и металлических пленок, осажденных на окисную подложку, во многом определяется образованием химических соединений [3], в частности окислов [5, 10, 12], При исследовании тонких пленок молибдена и ванадия, напыленных на подложки SiO2 и А12О3, необходимо обратить внимание на возможность обнаружения на межфазной границе пленка - подложка окислов молибдена и ванадия соответственно. Поэтому сравнительно небольшие по интенсивности полосы поглощения окислов практически невозможно обнаружить на фоне мощного поглощения чистого металла. Лишь в определенных участках спектра, в которых начинаются собственные поглощения, обусловленные междузонными переходами, величина поглощения окисла может в какой-то мере приближаться к коэффициенту поглощения металла. Для обнаружения окислов молибдена и ванадия по оптическому пропусканию тонких пленок, напыленных на окисные подложки, необходимо было выбрать такой спектральный интервал, в котором происходит резкое изменение величины коэффициента поглощения окисла ( молибдена или ванадия от сравнительно небольших значений до значений, близких к их металлическому поглощению. [30]
Страницы: 1 2 3