Cтраница 4
Определение состава газов обычно производится с некоторыми дополнениями тем методом, который имеет широкое применение для анализа печных газов. Газы последовательно пропускают через поглотительные склянки с соответствующими реагентами: 1) для поглощения углекислоты концентрированный ( 60 % - ный) раствор едкого калия; 2) для поглощения окиси азота раствор сернокислого железа ( закисного), подкисленный серной кислотой; 3) для поглощения кислорода щелочной раствор пирогаллола; 4) для поглощения окиси углерода аммиачный раствор полухлористой меди. После поглощения паров аммиака остаточные газы смешиваются с кислородом или воздухом и поступают на дожигание над платиновой спиралью. [46]
Хотя окись этилена прекрасно растворяется в воде, однако, в связи с тем что содержание окиси этилена в контактных газах невелико ( примерно 1 - 1 5 %), повышение давления при абсорбции будет благоприятствовать поглощению окиси этилена. Чем выше давление при абсорбции, тем больше будет концентрация окиси этилена в воде и тем меньше ее остается в газах, рецир-кулируемых или выводимых из системы. Как уже указывалось, при абсорбции под давлением не используется холод. [47]
Пропускают через реакционный сосуд / ( см. рис. 76) поток газообразного хлора для удаления из него воздуха; при этом трехходовой кран / / ставят в положение а и сосуд 1 соединяют со сбросной линией, находящейся в вытяжном шкафу. Поглощение окиси азота происходит равномерно, причем сразу же начинается образование хлористого нитрозила и сконденсированный хлор окрашивается в красный цвет. Когда поглощение окиси азота заканчивается ( после откачивания вакуум-насосом газа, находящегося в сосуде 1 над хлористым яитрозилом, не наблюдается дальнейшего поглощения окиси азота), полученный продукт испаряют в нагретую до 150 С трубку 4, пропуская одновременно через сосуд 1 и трубку 4 поток окиси азота. Газообразный хлористый нитрозил, выходящий из трубки, конденсируется я приемнике-конденсаторе 5, охлаждаемом в сосуде Дьюара со смесью твердой углекислоты и ацетона до температуры около - 80 С. После того как весь хлористый нитрозил сконденсируется в сосуде 5, откачивают с помощью вакуум-насоса окись азота и хлористый нитрил, находящиеся над твердым иродуктом. [48]
I от энергии активации распада перекиси, равной - - 30 ккал / моль, по схеме И от энергии активации реакции между валентно насыщенными молекулами амина и перекиси. Энергия активации взаимодействия дифениламина с перекисью бензоила, определенная X. Энергия активации поглощения окиси азота, определенная налги, равна 12 Ч-18 ккал / моль. [49]
Окись этилена следует пропускать быстро, чтобы окончить реакцию в указанное время. Ее следует прибавлять с максимальной скоростью, но так, чтобы почти не было потерь через трубку С. Если температуру держать при 0, поглощение окиси этилена не может быть закончено в 23 / 2 часа. [50]
Для практической реализации этих наблюдений необходимо было применять соли одновалентной меди в виде растворов. Разработаны были методы, позволяющие таким способом выделять этилен из определенных смесей углеводородных газов. Лучше всего применять те же соли одновалентной меди, которые используют для поглощения окиси угл & рода. Так, например, 1 л аммиачного раствора формиата и карбоната меди [19] определенного состава поглощает Таблица 128 при 35 и 1 ат 5 л этилена. [51]
Z-ц-края поглощения меди в СиО смещены в сторону низких частот, хотя в соответствии с правилом Кунцля [24] сдвиг должен происходить в противоположном направлении. Указанные сдвиги составляют соответственно - 1 7 и - 1 3 эв. Форма кривых поглощения совершенно отличается от формы кривой поглощения металла, / ( - край поглощения окиси также отличается по форме от соответствующей кривой для металла, но его смещение равно 5 эв. Что касается L-испускания, которое, согласно некоторым предположениям, связано с распределением уровней d - типа, то соответствующие ему полосы имеют почти симметричную форму, характерную для полностью занятой d - зоны. Ясно, что главными факторами, влияющими на форму и положение границы полос в спектрах окиси и закиси меди, помимо аппаратурной функции, являются заселенность 4s - и З - орбита-лей, типы волновых функций внутренних уровней, участвующих в переходе, и распределение зарядов. [52]
Приближенные оценки энергий возбуждения и постоянных SiO в этих состояниях, данные авторами работы [2535], не надежны и нуждаются в проверке и уточнении. Ввиду этого, а также вследствие высоких энергий возбуждения, эти состояния SiO в настоящем Справочнике не рассматриваются. Еще четыре возбужденных электронных состояния молекулы SiO с энергиями возбуждения, превосходящими 52 500 еж 1, были обнаружены Барроу и Роулинсоном [3539, 660,662] при исследовании спектра поглощения окиси кремния в области вакуумного ультрафиолета. Эти состояния также не рассматриваются в настоящем Справочнике. [53]