Cтраница 4
Этот результат раньше объясняли исключительно тем, что в первую очередь окисляются метиленовые группы, занимающие средние положения. Витцель же принимает, что в процессе окисления происходит деградация высших кислот в кислоты меньшего молекулярного веса, содержание которых в смеси поэтому увеличивается. Известно ведь, что при прочих равных условиях парафины и жирные кислоты окисляются кислородом тем сильнее, чем больше их молекулярный вес. Следовательно, чем длиннее углеродная цепь, тем относительно больше она укорачивается. Это однозначно показывают также опыты Цернера [113], который нашел, что стеариновая кислота легко окисляется в низкомолекулярные кислоты. В тех же условиях кислоты кокосового масла окисляются труднее, а каприловая совсем не поддается действию кислорода. Маннес [114] также придерживается аналогичного взгляда на вторичную деструкцию высших жирных кислот и указывает на то, что полученные окислением парафина кислоты С - Ci8, применяющиеся в производстве мыла, легко окисляются воздухом с образованием низкомолекулярных кислот и значительного1 количества дикарбо-новых кислот, в то время как головные погоны кислоты Се - С9 остаются при этом незатронутыми. [46]
После отделения в первой ацетоновой колонне ацетона в смеси остаются этиловый и бутиловый спирты и вода. При этом вниз по колонне уходит смесь из бутилового спирта и воды, а вверх этиловый спирт. Последний содержит некоторое количество ацетона, а также другие легко кипящие примеси. Вследствие этого этиловый спирт подвергается вторичной очистке в колонне 22, аналогичной колонне Гильома для ацетона. Основная колонна для этилового спирта обогревается острым паром через барботер. Для получения спирта высокой концентрации число тарелок в ректификационной части равно 48; в отделительной части имеется 24 тарелки. Дефлегматор 23 и конденсатор 24 колонны обычные трубчатые, схема соединения их с колонной подобна описанной для ацетоновой колонны. Здесь также имеется возможность отбора горячего спирта непосредственно с тарелок. Дополнительная колонна для этилового спирта обогревается через змеевик, расположенный в нижней части колонны. В этой колонне отбор готового ректификованного спирта производится из нижней части колонны, через контрольный снаряд 25 в сборнике 26, а вверх уходят примеси ацетона и ацетальдегида, а также углекислота. Отбор головных погонов производится в жидком виде из дефлегматора 27, откуда головные погоны возвращаются во вторую ацетоновую колонну. [47]
Уходящая из выварной части ректификационной колонны вода, пройдя рекуператор, поступает в сборный ящик 20, откуда расходуется на рассиропку спирта. Постоянный уровень в нем поддерживается обратной чресной трубой. Подача воды в верхний напорный бак производится центробежным насосом. В то время как отделение головных погонов идет легче при низких концентрациях спирта, выделение хвостовых продуктов требует высокой концентрации спирта. На тарелках, расположенных ниже входа эпюрата, происходит максимальное скопление сивушных масел, но не всегда на одной определенной тарелке; поэтому в колонне, в сивушной ее зоне, ставятся обычно три крана для отвода сивушного масла, и ими пользуются поочередно, сообразуясь с наибольшим содержанием сивушного масла на той или другой тарелке. Выше зоны сивушного масла скопляются примеси, не переходящие в сивушное масло, но неспособные также подняться вверх по колонне, так называемые промежуточные продукты. Они скопляются на тарелках с крепостью спирта от 70 до 85 - 88 % объемн. Головные примеси, содержащиеся в эпюрате, поднимаются вместе со спиртовыми парами вверх по ректификационной колонне, достигая верх-чих тарелок и дефлегматора. Часть этих паров конденсируется в дефлегматоре 12 и возвращается обратно на верхнюю тарелку колонны, другая часть проходит в конденсатор 13, где окончательно конденсируется и в виде так называемого непастеризованного спирта возвращается на питательную тарелку эпюрационной колонны ( в количестве не меньшем, чем 2 % от количества поступающего спирта) с тем, чтобы снова пройти эпюрацию. Готовый ректификованный спирт, называемый пастеризованным по методу, предложенному Барбе, отбирается непосредственно в жидком виде с тарелок ректификационной колонны, обычно 3 - 5 - й, считая сверху. Метод Барбе основан на следующем. Мы знаем, что при высоких концентрациях спирта дефлегматор колонны не производит разделения паров на легко и тяжело кипящие продукты, поэтому легко кипящие головные погоны конденсируются вместе со спиртом в дефлегматоре и возвращаются в колонну. На верхних тарелках колонны происходит настолько энергичное кипение спирта, что легко кипящие эфиры и альдегиды проходят через эти тарелки, не задерживаясь, и таким образом на 4 - 5 - й тарелке кипящий спирт содержит минимальное количество головных продуктов. Горячий спирт с этих тарелок отбирается через краны и отводится через холодильник 14 и контрольный фонарь 3 в сборник спирта 1-го сорта. [48]