Cтраница 4
За годы, прошедшие со времени написания книги Брунауера, было опубликовано несколько работ, в которых их авторы пытались в той или иной степени модифицировать теорию полимолекулярной адсорбции, с тем чтобы привести выводы из нее в лучшее согласие с экспериментальными данными. [46]
Обычно для определения величины удельной поверхности применяют метод Брунауера - Эммета - Теллера ( БЭТ), используя в качестве адсорбатов либо азот, либо благородные газы. Но следует всегда помнить, что различие в величинах удельной поверхности только до некоторой степени характеризует катализаторы, приготовленные разными методами, ввиду сложности строения их поверхности и возможности того, что каталитической активностью обладают только определенные участки поверхности. Это само собой разумеется, когда речь идет о катализаторах на носителях. В этом случае при определении величины удельной поверхности следует выбирать газ, избирательно адсорбируемый катализатором и не адсорбируемый носителем. Для этой цели предпочтительно использовать либо водород, либо окись углерода. Однако при использовании водорода возможны существенные ошибки, так как водород проникает в глубь катализатора и растворяется в нем. Надежным может оказаться применение кислорода при 80 К. [47]
Исходя из значения AS и ДЯ, определенного Брунауером, Тодд определил AZ этой реакции, равный 2000 кал / моль. Таким образом, C3S является термодинамически неустойчивым соединением, а потому его нельзя обнаружить в природе. [48]
Среди немногочисленных монографий по адсорбции газов и паров книга Брунауера одна из лучших. Брунауер достаточно объективен при изложении теоретических представлений и работ других школ, направления которых не разделяются им в своих исследованиях. [49]
Среди немногочисленных монографий по адсорбции газов я паров книга Брунауера одна из лучших. Это объясняется тем, что автор является крупным исследователем в области адсорбции и его школе принадлежат многочисленные научные работы, в значительной мере связанные с теорией полимолекулярной адсорбции и ее применением для определения удельной поверхности адсорбентов. Брунауер достаточно объективен при изложении теоретических представлений и работ других школ, направления которых не разделяются им в своих исследованиях. [50]
Дальнейшее допущение, используемое теорией и не подчеркнутое достаточно Брунауером, состоит в том, что общая поверхность, на которой происходит адсорбция, является для данного адсорбента величиной постоянной, не зависящей от количества адсорбированного вещества. Это предположение, совершенно естественное для случая гладкой поверхности, очевидно, ошибочно при переходе к пористым адсорбентам. Если рассматривать адсорбцию в цилиндрическом капилляре, то поверхность последовательных адсорбционных слоев уменьшается в арифметической прогрессии. Зная относительные размеры капилляра и адсорбируемых молекул, легко оценить ( даже количественно. Допустим, например, что рассматриваемый капилляр полностью заполняется при пяти слоях. [51]
В статьях Дубинина36, Киселева3 и Сершшского32 рассматривался вывод уравнения Брунауера, Эмметта и Теллера и отмечались лежащие в его основе весьма далеко идущие допущения. [52]