Подавление - полимеризация
Cтраница 1
Подавление полимеризации кислородом и бензохиноном обусловлено не их способностью поглощать свободные радикалы, а тем, что эти вещества захватывают значительную часть вторичных электронов. Образующиеся таким путем отрицательные ионы нейтрализуются затем ионами ( СНз) зС, уменьшая выход инициаторов полимеризации. Подтверждением того факта, что ионные процессы играют гораздо более важную роль, чем радикальные, может служить невозможность инициирования полимеризации свободными радикалами, образующимися при фотолизе раствора диацетила. [1]
Для подавления полимеризации диацетилена в растворах применяют следующие стабилизаторы: гексаметилентетрамин ( 0 1 - 1 %), бензидин ( 0 1 - 1 %), га-фенилендиамин ( 0 1 - 1 %), нитрит натрия ( 1 - 2 %), метиленовая синь или 1 10-фенантролин. [2]
С целью подавления полимеризации непредельных кислот и их эфиров используют гидрохинон и соли меди. Подробно реакции и присоединения аминосоединений к алкенгалогенидам и галогенсодержащих кислот к алкиламинам рассмотрены в обзоре С. Коста, а также в монографии С. [3]
Применение ингибиторов для подавления полимеризации различных ацетиленовых углеводородов исследовано в лаборатории Нью-Йоркского университета. Можно утверждать, что, как правило, стабильность многочисленных ацетиленовых соединений при хранении значительно улучшается добавкой соответствующих ингибиторов. Особенно действенными в этом отношении оказались mpem - бутилкатехин и гидрохинон. [4]
Этот избыток необходим для подавления полимеризации олефинов. [5]
Для повышения надежности средств подавления интенсивно начавшейся полимеризации, вызванной повышением температуры, рекомендуется разработать аварийные системы автоматического подавления реакции. На действующих предприятиях наиболее целесообразно предусмотреть систему автоматической подачи в реактор изопропанола с независимым и абсолютно надежным источником электроснабжения и воздуха для КИП. По-видимому, оснащение цехов полимеризации низкого давления такими автоматическими системами прекращения реакции должно быть обязательным. Это требование нужно регламентировать официальными нормативными документами и, в частности, отраслевыми Правилами безопасности по производствам пластических масс с конкретным указанием, что аварийная система должна быть автоматической. [6]
Значительный интерес представляет способ подавления полимеризации фирмы Си-Джей - Би ( Англия), применяемый в производстве полиэтилена высокой плотности. По этому способу в случае превышения максимально допустимого значения температуры или при отключении циркуляционного компрессора в реакторы автоматически подается окись углерода, являющаяся сильным ядом для катализаторов. [7]
Для повышения надежности средств подавления интенсивно начавшейся полимеризации, вызванной повышением температуры, рекомендуется разработать аварийные системы автоматического подавления реакции. На действующих предприятиях наиболее целесообразно предусмотреть систему автоматической подачи в реактор изопропанола с независимым и абсолютно надежным источником электроснабжения и воздуха для КИП. По-видимому, оснащение цехов полимеризации низкого давления такими автоматическими системами прекращения реакции должно быть обязательным. Это требование нужно регламентировать официальными нормативными документами и, в частности, отраслевыми Правилами безопасности по производствам пластических масс с конкретным указанием, что аварийная система должна быть автоматической. [8]
Значительный интерес представляет способ подавления полимеризации фирмы Си-Джей - Би ( Англия), применяемый в производстве полиэтилена высокой плотности. По этому способу в случае превышения максимально допустимого значения температуры или при отключении циркуляционного компрессора в реакторы автоматически подается окись углерода, являющаяся сильным ядом для катализаторов. [9]
Таким образом, как условия равновесия, так и желательность подавления полимеризации заставляют проводить гидрогалогени-рование олефинов при возможно более низкой температуре. [10]
Эту реакцию проводят в автоклаве, в присутствии небольшого количества гидрохинона для подавления полимеризации, и получающийся продукт кристаллизуют из метилового спирта. Так как кристаллические сульфоны при нагревании до 100 С распадаются на исходные компоненты, их получение можно использовать для очистки диенов. [11]
 |
Влияние ингибиторов на скорость образования ш-поли-мера в хлоропрене при 25 - 30 С ( содержание ингибитора 0 1 вес. %. [12] |
Оказалось, что в присутствии 0 001 - 0 01 % свободных имино-ксильных радикалов со-полимеризация хлоропрена протекала столь же быстро, как и в отсутствие ингибиторов. Заметное подавление полимеризации наблюдалось при внесении в хлоропрен не менее 0 05 % иминоксила от веса мономера. Но наиболее сильное ингибирующее действие свободных иминоксилов проявляется при введении их в количестве 0 1 % и выше. [13]
Полимеризацию проводят в присутствии щелочных катализаторов, получая полимеры с большим молекулярным весом. Для подавления полимеризации по свободнорадикальному механизму добавляют гидрохинон или аналогичные ингибиторы. [14]
 |
Состав алкилатов при алкилировании изобутана индивидуальными олефинами в присутствии фтористоводородной кислоты. [15] |
Страницы: 1 2 3