Cтраница 3
Какие превращения преобладают, зависит от вида олефина и его концентрации. Высокая концентрация четыреххлористого углерода подавляет реакцию полимеризации. При применении 100 кг-мол четыреххлористого углерода на 1 кг-мол олефина можно почти полностью прекратить полимеризацию, так как радикал по реакции III встречает слишком большой избыток четыреххлористого углерода. С другой стороны, октен-1 не обладает большой реакционной способностью к присоединению указанного типа, как этилен. Напротив, при применении четырехбромистого углерода не требуется такого большого избытка для подавления полимеризации. [31]
Следовательно, можно предположить, что именно в данный момент спонтанно начинается реакция роста. Тогда полимерные цепочки, растущие на последующих стадиях, будут непрерывно выделяться в процессе полимеризации и образовывать неупорядоченные кристаллические агрегаты. Описанная гипотетическая модель была проверена на примере экспериментов, выполненных Хигасимурой. Как показали результаты упомянутых экспериментальных наблюдений, по завершении индукционного периода в системе наблюдается стремительное возрастание мутности и через некоторое время система переходит в твердое состояние. По всей вероятности, активные концы растущих цепей теряют подвижность, что и приводит к наблюдаемому в эксперименте подавлению полимеризации. [32]