Cтраница 4
Соответствующее волокно называется винилон С. Этот винилон, помимо немного повышенной химической устойчивости по сравнению с обычным винилоном, не обладает особыми преимуществами. Он имеет значение главным образом в качестве полупродукта для дальнейших химических превращений, основанных на подвижности атомов хлора. Путем реакции винилона С с аммиаком или аминами получается волокно с повышенной стойкостью против действия горячей воды. [46]
Поэтому атомы галоидов, а также амино - и нитрогруппы, находящиеся под влиянием таких нитро-групп, легко замещаются гидроксильной группой уже при нагревании с водными растворами щелочей и даже при обработке углекислыми солями щелочных металлов. Подвижность этих заместителей возрастает с увеличением числа нитрогрупп, находящихся к ним в о - или - положении. Так, атом хлора в 2 4-динитрохлорбензоле более реак-ционноспособен, чем в 2-нитрохлорбензоле, а в 2 4 6-тринитрохлорбен-золе подвижность атома хлора еще больше. [47]
Поэтому атомы галоидов, а также амино - и нитрогруппы, находящиеся под влиянием таких нитро - tpynn, легко замещаются гидроксплыюй группой уже при нагревании с водными растворами щелочей и даже при обработке углекислыми солями щелочных металлов. Подвижность этих заместителей возрастает с увеличением числа нитрогрупп, находящихся к ним в о - пли - положении. Так, атом хлора в 2 4-динитрохлорбензоле более реак-циопноспособен, чем в 2-нитрохлорбензоле, а в 2 4 6-тринитрохлорбен-золе подвижность атома хлора еще больше. [48]
Химическое поведение в-галоидсульфидов обусловливается не только значительной подвижностью атома галогена, но и спецификой, вносимой атомами серы, связанной с использованием rf - орбит. Возможность образования промежуточных эписульфониевых ионов и связанной с этим внутримолекулярной перегруппировки объясняет боль - шую реакционную способность в - галоидсульфидов по сравнению с кислородными и азотными аналогами. В этом проявляется специфика серусодержащих соединений. Подвижность атома хлора в хлорсульфидах по сравнению с кислородными аналогами демонстрируется, например, реакцией дегидрохлорирования. [49]
Активирующее действие нитрогруппы на хлор ( выражающееся также в ослаблении связи хлора с ядром) легко проследить на примере хлорбензола и его нитропроизводных. В то время как в хлорбензоле замена хлора на гидроксил при действии едкого натра может быть достигнута только при высокой температуре с применением катализатора [ например, по американскому патенту № 1868140 ( 1932) при нагревании хлорбензола с едким натром в автоклаве при температуре 300 - 375 в присутствии меди ], эта замена заметно облегчена в нитрохлорбензоле и очень легко протекает в динитро-хлорбензоле. Присутствие двух нитрогрупп уже настолько активирует С1 - заместитель, что замена хлора легко идет, притом почти количественно, при обработке динитрохлорбензола при 100 слабым водным раствором едкого натра при избытке последнего в 2 - 3 % от теоретического количества. При этом можно установить общее положение, что подвижность атома хлора ( как и вообще всех галоидных атомов) усиливается под влиянием нитрогрупп, находящихся по отношению к нему в орто - или параположениях. [50]