Cтраница 3
Подвижность галогена в разных производных весьма различна. Легче всего замещаются атомы J и Вг, значительно труднее - атомы С1, а атомы F в обычных условиях не замещаются. Это находит объяснение при рассмотрении экспериментально найденных величин междуатомных расстояний, выраженных в А: 1 42 С-F; 1 77 С - С1; 1 91 С-Вг и 2 13 С-J. Подвижность атома галогена вызывается, очевидно, ослаблением связи его с атомом углерода по мере увеличения междуатомного расстояния. [31]
При этом происходит замена какой-нибудь группы, например галогена в галоген алкилах. Реакция протекает по 5ы2 - механизму. Выбор алкоголята и алкил-галогенида обычно не составляет труда и определяется подвижностью атома галогена в алкилгалогениде. [32]
Подвижность атома галогена, связанного с углеродом, может быть весьма различной. В большинстве органических галогенпроизводных галоген связан не-ионогенно и лишь медленно отщепляется в результате гидролиза водой или даже щелочью. При одинаковом типе соединения атом иода обычно связан менее прочно, чем атом брома, а этот последний все же более подвижен, чем атом хлора. В галогенпроизводных предельных углеводородах связь галогена с первичным атомом углерода обычно наиболее прочна, а с третичным - наименее прочна. Галоген, находящийся при атоме углерода, участвующем в двойной связи, очень мало подвижен; наоборот, двойная связь у соседнего атома углерода значите льне увеличивает подвижность атома галогена. [33]
Получаются в результате реакции замещения при действии галогенов на соответствующие алканы. Так, например, при нагревании до 400 - 500 С смеси метана с хлором происходит образование всех четырех продуктов замещения водорода на хлор в метане - СН3С1, СН2С12, СНС13 и ССЦ. Подобным образом происходит замещение водорода на хлор и другие галогены в этапе и других алканах. Названия и важнейшие свойства галопроизводных алканов приведены в табл. III.7 Приложения. Галопроизводные алканов представляют собой бесцветные вещества, практически не растворимые Б воде и легко растворяющиеся в органических растворителях. Сами они, в свою очередь, являются хорошими растворителями для многих органических веществ. Химическая активность галопроизводных алканов весьма различна и зависит от природы галогена. Подвижность атомов галогенов возрастает в ряду фтор-хлор-бром-иод. [34]